6.4X能量均分定理理想气体的内能讲述.ppt

* 引言：前面我们研究气体动能时，把分子看作弹性小球的集合，人们发现用这一模型去研究单原子气体问题时，理论与实际符合得很好，但是用这一模型去研究多原子分子时，理论值与实验值相差甚远。 6.4 能量均分定理 理想气体的内能 下面我们来考察包括平动、转动、及振动在内的理想气体能量。 1857年克劳修斯提出：将理想气体模型稍作修改。即不能将所有分子都看成质点，对结构复杂的多原子分子，考虑分子的能量时，要考虑分子各种运动的能量。即不但要考虑分子的平动，还要考虑其转动和分子内原子之间的振动。 一 . 自由度 (Degrees of Freedom) 在力学中，自由度是指决定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数，亦即描写物体位置所需的最少坐标数。 自由度 (i) 是描述物体运动自由程度的物理量。 1. 何谓自由度 ① 一个质点 描写一个质点的空间位置，需要 3 个平动自由度(x, y, z)，自由度数：i = 3. ② 两个刚性质点 描写其质心位置需 3 个平动自由度(xC、yC、zC)， 总自由度数： x y z C 描写分子的轴线方位，需 3 个方位角(α,β,γ)，但只有两个是独立的， 因此，转动自由度 换一个角度看：描述两个质点，各需 3 个自由度(x1、y1、z1)， (x2、y2、z2). 对于刚性质点，质点间的距离不变，因此，独立变量只有 5 个. ③ 三个或三个以上的刚性质点 确定质心：xC、yC、zC 确定转轴： 但： 确定转角： 确定一个刚体位置要 3 个平动自由度( t = 3), 3 个转动自由度( r = 3 )，共计 6 个自由度 X Y Z A B C 只有两个独立， 刚体的任意运动 = 随质心的平动+绕质心的转动 注意：当物体的运动受到一定的限制或约束时，其自由度——即独立坐标的个数，要相应地减少。 例：质点限制在某一平面内运动（如图） Y Z X 多了一个约束方程： 若质点在平面内沿已知轨道运动，约束方程： X Y ( 用x 或自然坐标) 有固定轴的门--因转轴 固定，转角确定后，质心也固定，所以 2. 气体分子的自由度 模型的改进: 推导压强公式： 理想气体分子—— 质点 讨论能量问题： 考虑分子内部结构， 理想气体分子—— 质点组 大量分子系统： 各种运动形式的能量分布、平均总能量均遵守统计规律。 分子热运动 平动 转动 分子内原子间振动 (1) 刚性分子的自由度： A. 单原子分子 (如 He、Ne、Ar) B. 双原子分子及直线型多原子分子 X Y Z C 可看成质点，只有平动自由度 (x, y, z)， 例如：氢气（H2）、氧气（O2）、一氧化碳(CO)、二氧化碳（CO2）气体分子， 平动自由度 转动自由度 总自由度 平动 + 转动 这类分子可看成直线型刚性质点组。 C. 非直线型多原子分子 X Y Z c 例如：水蒸气（H2O）、甲烷气体（CH4）等为非直线型多原子气体分子，可看成是非直线型刚性质点组。 平动自由度 转动自由度 总自由度 单原子分子 3 0 3 双原子分子 3 2 5 多原子分子 3 3 6 刚性分子的自由度 分子 自由度 平动 转动 总 例如：氢气（H2），在高温下两氢原子之间就有振动，氯气（Cl2）在常温下便有振动。这时可将分子 看作由两个或多个质点组成的弹性谐振子的集合。 双原子分子及直线型多原子分子 非直线型多原子分子（ N ? 3） 3个平动自由度（t =3） 3个转动自由度（r =3） (3N-6)个振动自由度（s =3N-6 ） 3N个自由度 (2) 非刚性分子的自由度 3个平动自由度（t =3） 2个转动自由度（r =2） 3N个自由度 (3N-5)个振动自由度（s =3N-5） ：平动 + 转动 + 振动 例1：CO2为直线型三原子分子，N=3，它有 s = 3N-5 = 4 个振动模式: (1) 对称伸缩 ( x 轴) (2) 反对称伸缩 ( x 轴) (3) 弯曲振动 ( xy 和 xz 平面，二重简并) 注意：这种振动模式破坏了分子的直线结构 例2：H2O为非直线型三原子分子, N=3, 它有 s = 3N-6 = 3 个振动模式: (1) 对称伸缩 (2) 反对称伸缩 (3) 弯曲振动 二. 能量均分定理 (Theorem of the Equipartition