6_第六章_聚合物的结晶态讲述.ppt

熔点 ： 随 C 原子数增加 呈锯齿状减小 偶数C原子时熔点高 奇数C原子时熔点低 原因： 与氢键密度有关 与形成晶体的结构不 同有关 = O H -(CH2)n - C-N- -(CH2)n - N-C-N- = O H H = O H -(CH2)n -O- C-N- = O -(CH2)n-O-C- -(CH2)n - 350 300 250 200 150 100 50 0 14 16 18 20 22 24 26 Tm (?C) Chain atoms in repeating unit 聚脲 酰胺 聚氨酯 聚酯 线型聚乙烯 Temperature ?C 260 240 220 200 180 160 140 120 100 80 60 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Number of carbon atoms (a) Polyesters (b) Polyamides (c) Polyurethanes (d) ?-Amino acid polymers 聚合物熔点的奇偶效应 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H－N C＝O CH2 CH2 CH2 CH2 O＝ C N－H CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H－N C＝O CH2 CH2 CH2 CH2 O＝ C N－ H CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H－N C＝O CH2 CH2 CH2 CH2 O＝C N－ H H－N C＝O CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H－N C＝O CH2 CH2 CH2 C＝O CH2 CH2 CH2 H－N H－N C＝O CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H－N C＝O CH2 CH2 CH2 C＝O CH2 CH2 CH2 H－N H－N C＝O CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H－N C＝O CH2 CH2 CH2 C＝O CH2 CH2 CH2 H－N 主链引入对二苯基对熔点的影响 -O(CH2)2OCO(CH2)6CO- 45 -NH(CH2)6NHCO(CH2)6CO- 235 -O(CH2)8OCO(CH2)8CO- 75 -CH2CH2- 135 -NH(CH2)6NHCO CO- 350 -CH2 CH2- 380 -O(CH2)2OCO CO- 265 -OCH2 CH2OCOCH2 CH2CO- 146 侧链结构对聚(?-烯烃)熔点的影响 侧链 Tm(?C) -CH3 165 -CH2CH3 125 -CH2CH2CH3 75 -CH2CH2CH2CH3 -55 -CH2CH(CH3)CH2CH3 196 -CH2C(CH3)2CH2CH3 350 6.5.5 共聚物的熔点 p为序列几率，即在共聚物中一个结晶单元之后为同种单元的几率。共聚单元不限于不同化学组成的单元，不规则空间立构，支化点，头头结构等都视同共聚单元 共聚物的熔点不由其组成决定，而是由其序列分布决定 其中Tm*为可结晶单元均聚物的熔点， Tm为共聚物的熔点 ? 4）共聚对熔点的影响? 通常第二组分的加入使熔点↓ 共聚物的熔点与组成的关系不明显 共聚物的熔点决定于其序列分布性质 共聚物的序列结构可分为三类： (1) 嵌段共聚物，pxA (xA为可结晶单元的摩尔分数)。许多情况下p?l，共聚物的熔点仅略低于相应均聚物。 (3) 无规聚合物，p = xA (2) 交替共聚物，p xA，共聚物的熔点远低于相应均聚物 poly(ethylene terephthalate-co-sebacate) poly(ethylene terephthalate-co-adipate) poly(hexamethylene adipamide-co-caproamide) poly(hexamethylene adipamide-co-sebacamide) Tm (?C) 300 270 240 210 180 150 120 90 60 30 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 XA 对苯二甲酸乙二醇酯/癸