第2章极谱与伏安法解答.ppt

图 1M H2 SO4 中Au电极的 电流-电势曲线 图 0.5M H2 SO4 中Pt电 极的电流-电势曲线 研究电极的大小和形状 水溶液和非水溶液作为电解液 水的稳定区域 E=-0.059pH E=1.23-0.059pH pH - 电势图( Pourbaix diagram) 电势窗口(potential window) 非水溶剂及支持电解质 有机溶剂应具备如下的条件： (1)可溶解足够量的支持电解质 (2)具有足够大的介电常数使支持电解质溶解(一般希望在10以上) (3)常温下为液体，并且其蒸汽压不大 (4)粘性不能太大 (5)可以测定的电势范围(电位窗口)大 (6)毒性小，溶剂容易精制且价格便宜 作为支持电解质的条件： (1)在溶剂中要有相当大的溶解度，能使电解液具备足够的导电性 (2) 支持电解质本身不易参加电化学反应，可以测定的电位范围 (电势窗口)大 (3)不与体系中的溶剂或者与电极反应有关的物质发生反应， 其对电极表面无特性吸附，即不发生双电层的变化 包括测量电压、测量电流、极谱电解池三部分。 Reversible system: The peak current for a reversible couple (at 250C) is given by Randles-Sevcik equation: Where n is the number of electrons, A is the electrode area (in cm2), C is the concentration (in mol/cm3), D is the diffusion coefficient (in cm2/s), and ? is the scan rate (in V/s). Irreversible and Quasi-reversible Systems: 不可逆过程电流和电势随扫描速度的变化 Irreversible and Quasi-reversible Systems: 不可逆过程电流和电势随扫描速度的变化 肾上腺素的电化学行为 Figure 1.11 Q. L. Echegoyen et al, J. Am. Chem. Soc. 1992,114,3978 Study of Adsorption Processes 四、脉冲伏安法 常规脉冲伏安 微分脉冲伏安 按施加电压方式和记录电解电流的方式不同： 1.常规脉冲伏安 2.微分脉冲伏安 五、方波伏安法 (Square-Wave Voltammetry ) 六、交流伏安法（AC Voltammetry ） 特点： 灵敏度高； 检测限达10-8 mol/L; 分辨率高。 两物质峰电位差为25 mV可分开 七、溶出伏安法 分为 阳极溶出伏安法 阴极溶出伏安法 富集 富集：富集电位比极谱半波电位负0.2V 通氮除氧 搅拌 一般5~60分钟 静止：1分钟 溶出：0.1~1 V/min 电极：悬汞电极 汞膜电极 固体电极 步骤： 检出限：10-9~10-11 mol/L Anodic Stripping Voltammetry (ASV，阳极溶出伏 安法) Deposition Stripping For a mercury film electrode, the peak current is given by For a hanging mercury drop, the peak current is given by Potentiometric Stripping Analysis (PSA，电位溶出分析) Cathodic Stripping Voltammetry（阴极溶出伏安法） 如卤素离子 Adsorptive Stripping Voltammetry and Potentiometry 典型的研究电极的特性 铂电极 2. 金电极 3. 碳电极(石墨、碳糊、玻璃碳) 4. 汞电极 电极的预处理 电极的预处理在电化学研究中非常重要，研究电极表面是否干净 是电化学实验中最重要的问题之一！ 以铂电极为例，电极的预处理可按如下程序进行： (1)用小号砂纸将表面磨平滑 (2)用氧化铝研磨液磨成镜面 (3)用各种酸或洗液进行清洗 (4)用水冲洗干净 (5)用测定用的溶液进行冲洗。 (电化学测定方法， 腾岛 昭 等著， 陈震等译， 1995, p63-87) 第二章 伏安法与极谱法 （Voltammetry and Polarography） 极谱和伏安分析：特殊的电解形式