第03章酶解答.pptVIP

酶与生物催化剂 Yingzi Kang Ph.D Dept. of Biochemistry, Tianjin Medical University 本章教学纲要 掌握酶的化学本质和酶的分子结构 熟悉酶促反应特点 熟悉酶促反应机制的基本理论体系 掌握酶促反应动力学规律 熟悉调节酶的活性调节原理 了解酶活性的测定方法，熟悉酶的命名原则和命名体系 了解非蛋白类具有催化作用的生物分子 酶的分子结构 酶的分子组成 1.单纯酶 2.结合酶 酶蛋白+辅助因子=全酶 apoenzyme+cofactor=holoenzyme 辅助因子：金属离子和小分子有机化合物(prosthetic group or coenzyme) 酶的活性中心 酶是具有一定空间结构的大分子物质，虽然酶分子表面有许许多多由氨基酸所提供的化学基团，但其中只有一小部分基团与酶的催化作用直接有关，将酶分子中与酶活性有关的化学基团称为必需基团（essential group）。 这些必需基团有在空间位置上组合成特定的空间结构，构成活性中心（active center）。 活性中心形成 活性中心必需基团 酶分子中除活性中心以外的其余结构也有重要的作用，不仅是维系活性中心三维结构的骨架，还能与底物广泛结合，推动反应的进行； 活性中心以外的酶的其余结构还可以决定酶促反应的特异性； 有的还具有调节区，使酶活性可受某些因子的正负调控。 羧肽酶A的活性中心由精145、酪248、谷270级锌离子、组196、组69构成。 辅酶在酶促反应中的作用特点 辅酶在催化反应过程中，直接参加了反应。 每一种辅酶都具有特殊的功能，可以特定地催化某一类型的反应。 同一种辅酶可以和多种不同的酶蛋白结合形成不同的全酶。 一般来说，全酶中的辅酶决定了酶所催化的类型（反应专一性），而酶蛋白则决定了所催化的底物类型（底物专一性）。 酶分子中的金属离子 根据金属离子与酶蛋白结合程度，可分为两类：金属酶和金属激酶。 在金属酶中,酶蛋白与金属离子结合紧密。如 Fe2+/ Fe3+ 、Cu+/Cu3?、Zn2+ 、Mn2+、Co2? 等。 金属酶中的金属离子作为酶的辅助因子，在酶促反应中传递电子，原子或功能团。 金属酶中的金属离子与配体 金属离子 配体 酶或蛋白 ?Mn2? 咪唑 丙酮酸脱氢酶 Fe2+/Fe3+ 卟啉环，咪唑， 血红素， 含硫配体 氧化-还原酶， 过氧化氢酶 Cu+/Cu2+ 咪唑，酰胺 细胞色素氧化酶 Co2+ 卟啉环 变位酶 Zn2+ -NH3，咪唑，（-RS）2 碳酸酐酶，醇脱氢酶 Pb2? -SH d-氨基- g-酮戊二酸脱水酶 Ni2? -SH 尿酶 酶原 多数酶一旦合成即具有活性，但有少数酶在细胞内刚合成时并无活性，这类无活性的酶的前体称为酶原（zymogen or proenzyme）。 由无活性的酶原变成活性酶的过程称为酶原激活。 酶原激活具有重要的生理意义 同工酶 在体内并非所有具有相同催化作用的酶都是同一种蛋白质。 不但在不同器官中，甚至在同一细胞内，也常常含有几种分子结构不同、理化性质迥异，但却可催化相同化学反应的酶。 将这类具有相同功能，但酶蛋白的分子结构、理化性质和免疫学性质各不相同的一组酶称为同工酶（isozyme）。 酶促反应的特点 1.与一般催化剂的共性 2.生物催化剂的特性 （1）酶是蛋白质 （2）酶的催化效率极高 （3）酶的催化作用具有高度特异性 （4）酶是活细胞的代谢产物 反应过程中能的变化 活化能降低 酶促反应：E + S === ES === ES? ? ?? EP ?? E + P 反应方向, 即化学平衡方向,主要取决于反应自由能变化?H?。 而反应速度快慢,则主要取决于反应的活化能Ea。 催化剂的作用是降低反应活化能Ea,从而起到提高反应速度的作用? 酶作用的特异性 一般催化剂可催化同一类型的许多化学反应 一种酶只作用于一种或一类化合物，进行一种类型的化学反应，以得到一定结构的产物，这种现象称为酶的特异性（specificity）。 各种酶所要求的特异性严格程度不一 （1）绝对特异性 只作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物； （2）相对特异性 作用于结构类同的一类化合物或化学