第3章紫外-可见分光光度法解答.pptVIP

3.4.1 定性分析 * * 维生素B12 A361nm/A278nm 1.70～1.88 A361nm/A550nm 3.15～3.45 * * 3.4.2 定量分析 * P49 13 解 由题意可知，铁标准溶液的浓度为 显色液中铁的浓度为 因此， 试液中铁的浓度为 * * * 多组分分析 P49 15 16 根据吸光度的加和性，得 代入数据，得 根据吸光度的加和性，得 代入数据，得 3.4.3 结构分析 * * 异构体的判断 顺反异构体 一般反式异构体的空间位阻较小，共轭程度较高 反式异构体的λmax较长， εmax较大 互变异构体 * * 3.5 应用与示例 甲醇、乙醇或环己烷等有机溶剂的纯度检查 甲醇、乙醇或环己烷等有机溶剂中，有时可能混入少量杂质苯 苯的B吸收带在254nm波长处，而上述有机溶剂在此波长处几乎无吸收，故可以采用紫外-可见分光光度法检查有机溶剂的纯度 * 3.5.1 定性分析 肾上腺素中杂质肾上腺酮的检查 * * 目视比色法测定饮用水的色度 目视比色法：用眼睛观察、比较溶液颜色深浅，以确定物质含量的方法 水的色度：被测水样与特别制备的一组有色标准溶液的颜色比较值 GB 11903-89 水质 色度的测定 * 中药中总黄酮的测定 Ⅰ带：300～400nm Ⅱ带：240～285nm * * 提纯的黄酮类化合物 直接测定 复方制剂 显色测定 例：消咳喘糖浆 以KAc?AlCl3作为显色剂 测定波长：420nm 3.2.1 测量条件的选择 * * 常见空白溶液 * 3.2.2 显色反应及显色条件的选择 灵敏度较高 定量关系确定 选择性好 显色产物稳定性好 显色剂与显色产物之间应有显著的颜色差别（60nm） * 对显色反应的要求 无机显色剂 配合物常不够稳定、灵敏度和选择性也不高 硫氰酸钾：用于测定铁、钼、钨和铌等 钼酸铵：用于测定硅、磷和钒等 过氧化氢：用于测定钛 有机显色剂 可与金属离子生成稳定的螯合物 选择性和灵敏度都较高 * 显色剂 磺基水杨酸 “OO型”螯合显色剂 主要用于测定Fe3+ * “NN型”螯合显色剂 常用于测定镍元素 * 丁二酮肟 “NN型”螯合显色剂 主要用于测定微量Fe2+ * 邻二氮菲 含硫显色剂 可用于测定Cu2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Hg2+等 * 二苯硫腙 三苯甲烷类螯合显色剂 测定铝的很好的试剂 * 铬天青S * 显色条件的选择 * 显色剂用量 * * 溶液酸度 干扰及其消除 控制酸度 选择适当的掩蔽剂 选择适当的测量波长 利用适当的参比溶液消除干扰 用数学校正法消除干扰 分离 * * 3.3 紫外－可见分光光度计 3.3.1 主要部件 * * 光源 * 单色器 * 比色皿 * 检测器 * * 信号显示系统 3.3.2 分光光度计的光学性能与类型 * 分光光度计的类型 * * 单光束分光光度计 * 双光束分光光度计 * 双波长分光光度计 * 光二极管阵列检测的分光光度计 分光光度计的校正 * * 比色皿的校对 * 3.4 分析方法 * 第3章 紫外-可见分光光度法 基本内容 * 3.1 基本原理 3.1.1 光谱的产生 * * 3.1.2 跃迁类型 * 处于 σ 成键轨道上的电子吸收电磁辐射的能量后跃迁到 σ* 反键轨道 跃迁所需的能量较大，吸收光的波长较短，处于远紫外区 λmax 150 nm * σ → σ* 跃迁 处于 π 成键轨道上的电子跃迁到 π* 反键轨道上 跃迁所需能量小于σ → σ*跃迁所需的能量 λmax ≈ 200 nm（孤立 π 键） 吸收强度大（ε ≈ 104） 共轭体系越长，跃迁所需能量越低 典型基团 ＞C＝C＜、—C≡C—、＞C＝N— * π → π* 跃迁 未成键轨道中的 n 电子吸收电磁辐射的能量后，向 π* 反键轨道跃迁 跃迁所需能量较低，吸收光的波长通常处于近紫外光区或可见光区 吸收强度弱（ ε 10～100） 典型基团：含有杂原子的不饱和基团 ＞C＝O、＞C＝S、—N＝N—、—N＝O * n → π* 跃迁 杂原子中的 n 电子吸收电磁辐射的能量后，向 σ* 反键轨道跃迁 随各种化合物的不同，吸收光的波长可处于近紫外光区或远紫外光区 吸收强度较弱 典型基团 －OH、－NH2、－X、－S * n → σ* 跃迁 在电磁辐射的能量激发下，配位化合物的电荷发生重新分布 电子从该化合物的一部分（给予体）迁移至与另一部分（接受体）相联系的轨道上 * 电荷迁移跃迁 * 配位场跃迁 d?d 跃迁 配位体存在时，5个能量相等的d 轨道发生分裂，成为几组能量不等的 d 轨道 当其离子吸收电磁辐射的能量后，处于低能态的d 轨道上的电子可以跃迁至高能态的 d 轨道 d 电子层尚未充满的第一、第二过渡元素 [Cu(H2O