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二、填空题(每题5分,共30分)
1.一不可逆反应,当反应温度从25℃升高到35℃时,反应速率增加一倍,则该反应的活化能为 52894 J/mol 。
解:,
2.一气固催化反应,若本征反应速率方程为:
则该反应可能的反应机理为
3.间歇釜反应器中进行如下反应:
(1) -rA1=k1CAa1
(2) -rA2=k2CAa2
在CA0和反应时间保持不变下,降低反应温度,釜液中CP/CS增大,表明活化能E1与E2的相对大小为 E1E2 ;在温度和反应时间保持不变下,增高反应浓度,釜液中CP/CS增大,表明反应级数al、a2的相对大小为 ala2 。
A.ala2 B.ala2 C.活化能ElE2 D.活化能ElE2
4.从反应器停留时间分布测定中,求得无因次方差,反应器可视为 全混流反应器 又若求得无因次方差,则反应器可视为 活塞流反应器 。
5.有两个有效容积不等的全混流反应器串联操作,反应为二级不可逆反应A→P,若大釜在先,小釜在后,出口转化率为xA1,小釜在先、大釜在后,则出口转化率为xA2,两种情况下,进料流速、进料浓度和反应温度均相同,比较xA1和xA2的相对大小为 xA1xA2 。
6. 在固定床反应器中,分别进行一级和二级不可逆气固催化反应,试比较a、b两处的η值大小(a处靠近反应器的进口,b处靠近反应器的出口),并说明理由。
(1)一级放热反应,绝热操作;ηaηb
(2)二级反应,等温操作。ηaηb
三、问答题(每题6分,共12分)
1.液相复合反应, 若为使目的产物P的选择性高,应选择:
若采用间歇反应釜,其加料方式为?
若采用管式反应器,其进料方式为?
(3) 若E1E2,则反应温度应尽可能采用高温或低温?
答:为使目的产物P的选择性高,应选择:
(1)若采用间歇反应釜,其加料方式为 A一次性加入,B连续滴加 ;
(2)若采用管式反应器,其进料方式为 A从反应器进口处加入,B沿管长多处加入 ;
(3)若E1E2,则反应温度应采用 高温 。
2. 在四段绝热式固定床反应器中进行n级不可逆反应,各段的催化剂量相同,且控制进入各段的反应物料温度相等.若n0,试问
哪一段的净转化率最大?哪一段最小?
若段间采用冷激方法进行降温,试问第一段与第二段之间和第二段与第三段之间
哪处需加入的冷激剂量多?为什么?
解:(1)虽然各段进口温度相等,在催化剂量相同的情况下,净转化率也按1至4段的顺
序递减,第一段最大,第二段次之, 第三段再次之,第四段最小.
(2)因第一段反应量大于第二段反应量,所以1-2段间要取出的热量比2-3段间要取出
的热量大,因而1-2段间需要的冷激量也大于2-3段间需要的冷激剂量.
四、计算题:(第1,2题均为12分,第3题为14分,共38分)
1.在反应体积为1 m3的釜式反应器中,环氧丙烷的甲醇溶液与水反应生产丙二醇-1,2:
该反应对环氧丙烷为一级,对水为零级,反应温度下反应速率常数等于0.98h-1,原料液中环氧丙烷的浓度为2.1kmol/m3,环氧丙烷的最终转化率为90%。
(1)若采用间歇操作,辅助时间为0.65h,则丙二醇-1,2的日产量是多少?
(2)有人建议改在定态下连续操作,其余条件不变,则丙二醇-1,2的日产量又是多少?
(3)为什么这两种操作方式的产量会有不同?
解:
一级不可逆反应:
丙二醇的浓度=
丙二醇的产量==
(2) 采用定态下连续操作
所以Q0=0.109m3/h
丙二醇的产量=
(3)因连续釜在低的反应物浓度下操作,反应速率慢,故产量低。
2.对一闭式反应器进行停留时间分布实验测定,在Q=300L/min下,得到E(t)~t关系如下图所示。由于该图放置已久,纵坐标模糊不清。试根据E(t)函数性质确定并计算:
(1)E(t)
(2)F(t)
(3)该反应器体积为多少?
(4)多级串联模型参数N为多少?
(5)无因次方差为多少?
(6)轴向扩散模型参数为多少?
0 10 20 t/min
答:
(1)E(t)= -1/200(t-20)
(2)F(t)= -t2/400+0.1t
(3)V= 2 m3
(4)多级串联模型参数N= 2
(5)无因次方差
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