第二章奈米碳管.docVIP

第二章 2.1 奈米碳管 奈米碳管是目前碳的構成結構中，最為大家所感興趣的一種材料、在奈米碳管正式被發現前，其實已經很多科學家已經看過奈米碳管的存在，只是一直沒有人去分析過奈米碳管的結構，只把它當成是一般的氣相成長碳纖維（vapor-grown carbon fiber）。早在1985 年Kroto 發現C60 的存在而提出了足球模型，此發現對碳化合物的研究有著重大突破，但當時對於C60 的特性及其應用發展並不清楚。後來奈米碳管在1991年Iijima[12]用碳電弧放電法合成碳六十分子時，偶然發現一些針狀物，利用高解析穿透式電子顯微鏡(High Resolution Transmission Electron Microscope, HR-TEM)觀察這些針狀物，發現這些針狀物為碳原子所組成的多壁奈米碳管(Multiwall Carbon Nanotube, MWCNT)如圖XX。Iijima的重要發現馬上引起許多學者相繼投入奈米碳管的研究。由於奈米碳管的楊氏模數約在1-1.2TPa左右是鋼的好幾十倍，而密度卻只有鋼的六分之一，且直徑非常小具有很高的比強度如表1.1[13]，。奈米碳管不論在物性、化性或材料特性上均有著顯著非凡的表現，例如：在電性上，不同管徑及形態的奈米碳管可具有金屬導體或半導體的特性，且奈米碳管具有極佳的機械性質與良好的氣體儲存特性，也因為奈米碳管有此儲存特性，所以可以用來作為質量感測器的使用。 表 QQ 2.2 奈米碳管的結構與特性 奈米碳管（CNTs）的直徑為零點幾奈米到幾十奈米、長度則可達幾微米到幾十微米的大小，有些甚至達數毫米，其長徑比大，一般都在1000 以上，所以有時被認為一維物質。單壁奈米碳管比較細，直徑大多分佈在0.8 ~ 2nm 附近；多壁奈米碳管由幾層到幾十層的同心圓管捲疊而成，直徑多大於4nm 以上，有些甚至達數十奈米，碳原子以 的鍵結形式構成的零維與一維空間碳結構的材料。主要是由一層或多層的未飽和石墨層所捲曲而成，在碳奈米管中間部分都是由六環碳所排列而成，但在末端或轉折處有五環碳或七環碳所構成，每一個碳原子皆為的結構存在。當平面尺寸小至奈米時，具有未鍵結的原子比例增加，使結構變的不穩定。此時其傾向於消除未鍵結鍵而捲曲成中空管狀結構。只有一層石墨層構成的稱為單璧奈米碳管(SWNT)；相反的，若是由多層石墨層所組成的，稱它為多層奈米碳管(MWNT)。如圖2.1所示。 奈米碳管之幾何結構相當於將石墨片（graphene sheet） 圖 2.2 奈米碳管的平面圖 [32]  2.2 單壁奈米碳管的結構 單壁奈米碳管之結構可將之視為一層的石墨層(graphene sheet)捲曲而成之3維結構，若沿平行管軸方向將管壁劃開，攤平後即為二維之石墨晶面，中央部分的石墨層的組成都是六圓環(hexagon)，為了具體描述每根奈米碳管的石墨晶面在二維因此可當作石墨片的平面映射到奈米碳管圓柱體，並定義在二維石墨晶格x-y座標上， 如圖2.3，定義螺旋向量如下[15]： (為整數, ) (2.1) 其中、為石墨六角形網格單位向量： (2.2a) (2.2b) 由圖ee可以推算、的大小nm，這裡的兩個碳原子之間的鍵結長約0.142nm。 螺旋向量一旦固定，奈米碳管的結構和所有的參數幾乎就可被確 定，如奈米碳管的圓周長、直徑d 和螺旋角θ等，如下表示： 圓周長： 在捲曲石墨片的過程中，可看出的大小即是奈米碳管的圓周長如 下 (2.3) 直徑d： (2.4) 螺旋角θ： 螺旋角主要是因為石墨六角形網格和奈米碳管軸向之間會產生夾 角，且結構六角形網格有對稱性故θ在，由圖2.4可看出螺旋角θ 是螺旋向量和單位向量的夾角，因此可得： (2.5) 其他更詳細之幾何參數可參考表XX。 單璧奈米碳管可能存在三種類型的結構，不同類型的奈米碳管在幾何外觀以及物理性質上都不盡相同，而決定是哪一類型的奈米碳管完全取決於二維石墨片是如何捲成圓管，奈米碳管可以想像成是由一片石墨片捲成一個細管的形狀 如圖CC，White et al.[14]在石墨片和奈米管之間找到一些映射關係，並且發現細管上的螺旋性（helical）對稱和旋轉（rotational）對稱，利用這些對稱性可以簡單地找出單璧管上碳原子的相對位置，可依不同的螺旋角取向，將其分為三大類如圖2.5所示：(1)鋸齒型(zigzag)，當螺旋角θ= 0°時m = 0，因結構截面外觀六角形網格呈現鋸齒狀故稱之；(2)扶椅型(armchair)，當螺旋角θ= 30°時n = m，截面因六角形網格類似扶椅故稱之；(3)螺旋型(chiral)，當0°θ 30°時，在映射過程中石墨六角形網