第七章化学键与分子结构精编.pptVIP

第七章 化学键和分子结构 7.1 离子键理论 7.2 共价键和价健理论 7.3 分子轨道理论 7.4 价层电子对排斥模型 7.5 金属键理论 7.6 分子间力与氢键 第一节 离子键理论 一、离子键和离子化合物 定义：电离能较小的金属原子(如碱金属与碱土金属)和电子亲和能较大的非金属原子(如卤素及氧族原子)靠近时，前者易失去电子变成正离子，后者易获得电子变成负离子，这样正、负离子便都具有类似稀有气体原子的稳定结构。正、负离子之间靠库仑静电引力结合在一起而生成离子化合物。这种正负离子间的静电吸引力叫作离子键。 第一节 离子键理论 一、离子键和离子化合物 离子键的特点：既无方向性，也无饱和性。 正、负离子周围邻接的异电荷离子数目主要取决于正、负离子的相对大小，而与它们所带电荷多少无直接关系。只要周围空间许可，一个负(正)离子可以尽量多地吸引异电荷离子。 离子化合物实际上没有独立的“分子单元”，因此无分子式，而只有化学式。NaCl并不代表氯化钠的分子式，只是表示在氯化钠晶体中Na+和Cl-的摩尔比为1:1。 第一节 离子键理论 一、离子键和离子化合物 离子键强度——晶格能(lattice energy, U)：相互远离的气态正离子和负离子结合成1mol离子晶体时所释放的能量，或1mol离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量。在热化学计算中，正向反应释放的能量和逆向反应吸收的能量，数值相同，符号相反，取其绝对值称为晶格能 (U)。 第一节 离子键理论 晶格能的实验测定——设计Born-Heber cycle，并利用Hess定律(一个过程的热效应与途径无关)计算。 第一节 离子键理论 一、离子键和离子化合物 离子键强度(晶格能)的理论计算 根据库仑定律，电荷分别为+Z1e和?Z2e的正负离子间吸引力和正负离子间电子排斥力达平衡时，相邻正负离子间距为r0(称为平衡距离)，体系位能(V)的最小值为Vr0，由此可推算出晶格能表达式： 离子电荷、r0对晶格能、晶体熔点和硬度的影响 第一节 离子键理论 二、离子的基本特征 1. 离子电荷：原子在形成离子化合物过程中失去或者获得的电子数；离子电荷与各元素原子的电子构型有关。Na+, Mg2+, Cl-, O2-等右上标的数字表示离子的电荷数目和电性。 2. 离子构型：形成离子后原子的电子构型。简单负离子的最外层一般具有稳定的8电子构型，如F-, O2-等。正离子最外层电子构型种类较多。 2电子构型：Li+, Be2+ (1s2) 8电子构型：Na+, Mg2+, Al3+ (2s22p6) 18电子构型：Cu+, Ag+, Zn2+ [(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10] (18+2)电子构型：Sn2+, Pb2+ [(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2] (9 - 17)电子构型：Fe2+, Fe3+, Mn2+ [(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d1-9] 第一节 离子键理论 二、离子的基本特征 3. 离子半径：离子和原子一样，其电子云连续分布在核的周围而没有确定边界。严格而言，离子半径是不能确定的。但在离子晶体中，正、负离子间保持一定的平衡核间距离，显示出离子有一定的大小。可以将正、负离子看作有一定半径的带电小球，它们堆积在一起构成晶体，从而把离子半径看作是一种接触半径，它反映离子在晶体中显现出来的大小。 离子半径的确定方法——历史演变 Lande方法(1920)：从某些晶体中负离子比正离子大得多而彼此互相接触的事实出发，由实验测定所得负离子间距的一半，即可得该负离子的半径。以获得的数据(S2-、Se2-)为基准，求得能与其直接接触的正离子半径。再由此推算其它一些负离子的半径。 Goldschmidt方法 (1927)：采用他人利用正、负离子对光折射能力不同而求得的F?半径 (133 pm)和O2?半径 (132 pm)为基准，再按实验求得的r0(正负离子间距)，推出近百种离子半径数据。 Pauling方法(1960)：从离子半径与离子有效核电荷(Z?)成反比(r±= C/Z?)的规则出发，首先测得碱金属和卤素等离子对(Na+F?, K+Cl?)的离子半径，再用这种单价离子半径的计算式和C值去求其它离子的单价半径。然后再经高价离子在晶体中的压缩效应校正求得Mg2＋和O2?离子的半径。再以rO2- = 140 pm为基准，由实验值r0推算其它所有离子半径。Pauling离子半径广泛被采用。 Sha