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EDTA及柠檬酸对高原红壤中摘要:研究了单一(EDTA、柠檬酸)和分步(EDTA与柠檬酸)分别对高原红壤中Cu 的去除作用。结果表明,EDTA与柠檬酸分步可使EDTA 对Cu的单一51.55%、52.20%增加到64.% 。试验结果可为利用EDTA与天然有机酸分步淋洗去除重金属在土壤中的吸附提供理论依据。关键字:铜污染;EDTA ;柠檬酸;淋洗;红壤。
引言
近年的研究中,许多学者认为使用螯合剂对土壤的方法可行。EDTA作为一种最重要的螯合剂,研究表明,其具有应用范围广,效率高等特点。[2] 等人通过室内模拟试验, 采用振荡淋洗的方法研究了EDTA对Cu去除的效果,去除率可达%。
柠檬酸是一种天然螯合剂,对环境无污染, 易被生物降解,对重金属的清除能力也比较稳定。等人证明是较理想的淋洗剂,对土壤中Cu的处率达到8%。
云南省部分地区受重金属污染严重。因此本实验以云南红壤为对象,人为模拟含Cu污染的红壤。采用EDTA去除高浓度的铜污染,之后用柠檬酸分步,得出土壤中的Cu最佳去除条件。
2. 实验部分
2.1仪器和试剂
原子吸收分光光度计(日本岛津AA-6300);激光颗粒分析仪 (美国,Beckman Coulter , LS230)。
供试土样,采自昆明市呈贡区,取表层土壤(1~20cm),土壤经自然风干并除去草根、石块等杂区物,过20目筛,装瓶备用;0.025 、0.05、0.1、0.20.3 mol/L柠檬酸溶液;0.0010.002、0.003、0.005、0.01、0.015 mol/L EDTA溶液
所用试剂均为优级纯或分析纯,水为离子交换纯水。
2.2 实验方法
2.2.模拟土的配制
取备用的土壤样品添加一定量Cu(NO3)2(向土壤中加入Cu(NO3)2的浓度为2029.8 mg/kg,铜元素的含量为691.0 mg/kg)溶液,然后定期添加蒸馏水,保持模拟土壤持水量10%,放置30 d,停止添加蒸馏水,待土壤样品自然风干后,备用。
2.2.2 研究方法
分别称取1.0 g模拟土壤样品,按1:20固液比加入对应浓度的淋洗剂,置入振荡器中,震荡提取一段时间,振荡完成后以4000rpm转速离心10min,离心后上清液置于容量瓶瓶备测,使用原子吸收测定重金属含量,每一处理重复3次。
铜的测定采用原子吸收分光光法。[6]。
3 结果与讨论
3.1 土壤理化性质
土壤理化性质的测定结果见表1。
表1土壤理化性质表
土壤 pH 有机质/(g/kg) 阳离子交换量/(c mol/kg) 含水量 沙粒/% 粉粒/% 粘粒/% 红壤 6.50 20.30 17.50 6.37 10.25 38.28 21.38
3.2 EDTA提取时间及浓度的影响
3.2.1 EDTA提取时间的影响
固定pH=6,EDTA浓度为0.003 mol/L,液固比为20:1,研究震荡时间对去除率的影响,结果如图1所示。随着震荡时间的增加,EDTA对土壤中铜的去除率呈逐渐增加的趋势,当震荡时间达到4 h时重金属去除率只缓慢增加,增加幅度均不超过5%。故选择4小时作为柠檬酸去除最佳震荡时间
图1 振荡时间对铜萃取率的影响
3.2.2 EDTA浓度的影响
固定pH=6,液固比为20:1,震荡4h,研究EDTA浓度对去除率的影响,结果如图2所示。随着EDTA浓度的增加,铜的去除率呈现出先快速增加后缓慢增加的过程,当EDTA浓度达到0.003mol/L时,铜的去除率为51.55%,之后随着EDTA浓度的增加,铜的去除率增加缓慢。因此本实验选择EDTA的淋洗浓度为0.003mol/L。
图2 EDTA不同的浓度对重金属Cu的去除
3.3 柠檬酸提取时间及浓度的影响
3.3.1 柠檬酸提取时间的影响
固定柠檬酸浓度为0.1mol/L,液固比为20:1,研究震荡时间对去除率的影响,结果如图1所示。随着震荡时间的增加,柠檬酸对铜的去除率呈逐渐增加的趋势,当震荡时间达到4h时,铜的去除率为55.80%,继续增加震荡时间,铜的去除率增加不明显。本实验选择震荡时间为4h。
图3 柠檬酸振荡时间对铜去除率的影响
3.3.2 柠檬酸浓度的影响
液固比为20:1,震荡4h,研究草酸浓度对铜去除率的影响,结果如图2所示。当柠檬酸从0.025 mol/L增加到0.2mol/L时,Cu的去除效率增加较快,为了研究低浓度柠檬酸对铜的淋洗效果,本实验选择柠檬酸的淋洗浓度为0.05mol/L,此时,铜的去除率为52.20%。
图3 不同浓度柠檬酸对重金属的去除效率研究
3.4 EDTA与柠檬酸分步淋洗研究
液固比为20:1,先用0.003 mol/L的EDTA进行萃取,并倒出上清液,再加入蒸馏水震荡离
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