2012年高考化学（高考真题+模拟新题）分类解析汇编：N单元 物质结构与性质 Word版含解析.DOCVIP

N单元　物质结构与性质 N1 原子结构与元素的性质 N2 化学键 N3 分子的结构与性质 N4 晶体结构与性质 N5 物质结构与性质综合 32．N5　[2012·山东卷] [化学—物质结构与性质] 金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。 (1)下列关于金属及金属键的说法正确的是________。 a．金属键具有方向性与饱和性 b．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用 c．金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子 d．金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光 (2)Ni是元素周期表中第28号元素，第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是________。 (3)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n＝________。CO与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为________________________________________________________________________。 (4)甲醛(H2C===O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为____________，甲醇分子内的O—C—H键角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的O—C—H键角。 32．[答案] (1)b (2)C(碳) (3)4　12 (4)sp3　小于 [解析] (1)金属键没有方向性和饱和性，a错；金属键是金属阳离子和自由电子间的相互作用，b对；金属导电是因为自由电子在外加电场作用下发生定向移动，c错；金属具有光泽是因为自由电子能够吸收可见光，d错。 (2)Ni的外围电子排布为3d84s2,3d能级上有2个未成对电子。第二周期中未成对电子数为2的元素有C、O，其中C的电负性小。 (3)CO中C和O以三键结合，含有1个σ键、2个π键。 (4)甲醇分子内C的成键电子对数为4，无孤电子对，杂化类型为sp3，甲醇分子内O—C—H键角比甲醛分子内O—C—H键角小。 37．N5　[化学——选修3物质结构与性质](15分) A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题： (1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是____________； 图0 (2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为____________； (3)Se原子序数为________，其核外M层电子的排布式为____________； (4)H2Se的酸性比H2S________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为____________，SO离子的立体构型为____________； (5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释： ①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； ②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； (6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为__________g·cm－3(列式并计算)，a位置S2－离子与b位置Zn2＋离子之间的距离为________pm(列式表示)。 图0 37．[答案] (1)sp3　(2)OSSe (3)34　3s23p63d10 (4)强　平面三角形　三角锥形 (5)①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子 ②H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为＋4价，而H2SeO4中的Se为＋6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H＋ (6)