表面活性剂化学汇编.pptVIP

* ５表面活性剂的活性 评价方法： 1）将降低至一定值以下，比较所需的表面活性剂浓度（efficiency) 。 2）表面活性剂能使溶液的表面张力降低到可能达到的最小值（effectiveness)。 * 表面活性剂降低表(界)面张力的效率： pC20＝-lg(C20)π=20 式中，C20-溶液内部浓度 * 表面活性剂降低表(界)面张力的能力： 式中， -cmc时的表面压； -纯溶剂的表面张力； -溶液在cmc时的表面张力。 * 6表面活性剂的一般性质 1）离子表面活性剂在水中的溶解性 * 一般在温度低时易溶于水，成为澄清的溶液。温度升高，溶解度降低。当温度升高到一定程度后，表面活性剂水溶液变浑浊，继而表面活性剂会析出、分层。 2）非离子表面活性剂在水中的溶解性 * 在室温下(20℃～25℃)的溶解度： 非离子型表面活性剂〉离子型表面活性剂 在碳链相同的离子型表面活性剂中： 季铵盐类阳离子表面活性剂的溶解度较大。两性表面活性剂，也以正离子部分为季铵盐的溶解度为最大。 * 3）表面活性剂在油溶剂中溶解性 主要取决于亲油基和亲水基的种类，链的长短对离子的种类、溶液的温度、不纯物的存在与否等因素。 亲油基的亲油性越大，则油溶性较大。 亲油基的亲油性 烷基链长 导入极性基因 导入 支链、芳香环 * 脂肪酸肥皂、磺酸盐、硫酸酯盐等离子型表面活性剂中，离子性弱的表面活性剂往往溶解性好。 在无极性或微极性溶剂中： 位于分子端部比位于中间时，有较大的油溶性。 离子型表面活性剂亲水基位置 * 非离子型表面活性剂： HLB越小，油溶性越好。 温度升高，表面活性剂油溶性增大。 温度： 水分或不纯物的微量存在： * 高分子型表面活性剂的溶解 高分子溶解时，一般先经过溶胀，而后缓慢分散溶解，这是由于高分子的分子链扩散能力较差所致。当把溶质高分子放入溶剂中时，溶剂分子很快扩散进入聚合物中，而聚合物分子因体积大、运动困难，不能及时向溶剂中分散，故表现出溶胀过程。 * 分子链的柔性 柔顺的链易于运动、扩散，有利于溶解。 例如：聚乙烯醇溶于水而纤维素不溶 结晶 结晶聚合物在低于熔点温度以下时，一般都比较难溶 聚合物分子链的长短 分子量越大，大分子自身间的内聚力越大溶解性越差。 温度 升高温度能使高分子溶解性增加 * 6.2化学稳定性 1)酸、碱稳定性 阴离子表面活性剂： 阳离子型表面活性剂中： 在强酸中不稳定、而在碱性溶液中较稳定。 胺盐类在碱中不稳定，容易析出游离胺，但较耐酸；而季铵盐在酸和碱中均较稳定。 * 在强酸及强碱溶液中都易发生水解，最不稳定； 在等电点时容易生成沉淀。但分子中有季铵离子者，则不会出现沉淀。 非离子表面活性剂： 一般的能稳定地存在于酸、碱溶液中。 两性表面活性剂： 含有酯基表面活性剂： 含醚链表面活性剂 在强酸及强碱溶液中最为稳定。 * 无机盐对的作用甚少，不易沉淀析出。 2)无机盐稳定性 离子型表面活性剂： 容易使在溶液中盐析而沉淀出。 非离子型及两性表面活性剂： 3)氧化稳定性 氧化稳定性一般以离子型中的磺酸盐类和非离子型中的聚氧乙烯类最为稳定。 * 6.3安全性和温和性 1.表面活性剂的安全性 1)毒性 阳离子表面活性剂中的季铵盐，是有名的杀菌剂。 非离子表面活性剂属于低毒或无毒类，杀菌力也弱。 阴离子表面活性剂的毒性和杀菌力则介于两者之间。 两性表面活性剂具有较高的杀菌力，且毒性很低，刺激性小。 阳离子表面活性剂有较高毒性，阴离子型居中，非离子型和两性离子型表面活性剂毒性普遍较低。 * 表面活性剂对黑鼠的经口服急性毒性LD50 类型 表面活性剂 LD50/g.kg-1 阴离子 直链烷基苯磺酸钠（C12～C14） 十二烷基硫酸钠 十二基聚环氧乙烷（3）硫酸盐 烷基磺酸盐 胰加漂T 渗透剂T 1.3～2.5 1.3 1.8 3.0 4.0 1.9 非离子 十八烷基聚环氧乙烷（2） 十八烷基聚环氧乙烷（10） 十八烷基聚环氧乙烷（20） 脂肪酸失水山梨醇聚环氧乙烷（20） 壬基酚聚环氧乙烷（9～10） 25.0 2.9 1.9 20.0 1.5 阳离子 十六烷基三甲基溴化氨 十六烷基溴化吡啶 0.1 0.2 * 非离子型溶血性的排列次序为： TweenPEG脂肪酸酯PRG烷基酚AEO。 在Tween系列中，溶血性次序为： Tween80Tween40Tween60Tween20 2)溶血性 阴离子型表面活性剂溶血性最大，一般不在注射液中使用；阳离子型的溶血性次之，非离子型的溶血