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第3章 表面活性剂的功能与应用 3.1 表面活性剂的增溶作用 3.2 表面活性剂的乳化与破乳作用 3.3 表面活性剂的润湿功能 3.4 表面活性剂的起泡和消泡作用 3.5 表面活性剂的洗涤和去污作用 3.6 表面活性剂的分散和絮凝作用 3.7 表面活性剂的其他功能 3.6 表面活性剂的分散和絮凝作用 3.6.1 分散体系的分类 3.6.2 分散体系的稳定性 3.6.3 表面活性剂的分散作用 3.6.4 分散体系的絮凝 3.6.5 分散剂与絮凝剂 3.6.1 分散体系的分类 分散作用— 是指一种或几种物质分散在另一种物质中形成分散体系的作用。被分散的物质叫分散相,另一种物质叫分散介质。 溶液、悬浮液和烟雾等都是分散体系。这些分散体系的差别,主要在于分散相质子大小的不同。 按分散相质子大小,分散体系可以分为三类: ①粗分散体系,质点大于0.5μm,质点不能通过滤纸; ②胶体分散体系,质点大小为1nm~0.5μm,质点可以通过滤纸,但不能透过半透膜; ③分子分散体系,质点小于1nm,可以通过滤纸和半透膜。 3.6.1 分散体系的分类 分散体系也可以按分散相和分散介质的聚集状态来分类,分为八类:分散介质为气体的分散体系称为气溶胶;分散介质为液体的称为液溶胶;分散介质为固体的称为固溶胶。 分散体系的类型 3.6.1 分散体系的分类 主要讨论固体分散于液体中的分散作用。 有时需要将固体粒子分散在液体中形成稳定且均匀的分散体系。例如,颜料分散于油漆,药剂,油井用钻井液,染料,等。 把粉末浸没于一种液体中,通常不能形成稳定的分散体,粉末颗粒常常聚集成团,而且,即使粉末很好地分散在液体中形成分散体,也很难长时间保持稳定。 有时需要稳定的分散体,例如油漆涂料、印刷油墨,等,有时又需要破坏分散体,使固体微粒尽快地聚集沉降,例如在湿法冶金、污水处理、原水澄清等方面。 分散作用往往通过表面活性剂来实现,表面活性剂对分散作用有很大影响。 3.6.2 分散体系的稳定性 小质点分散体系(胶态分散体系)中的质点,由于质点间存在范德华引力,以及分散的质点具有较高的自由能,所以有聚集的倾向。 分散体系与泡沫、乳状液等一样,皆为热力学不稳定的体系。由于质点本身的电离或吸附带电粒子等原因,质点表面都带有电荷,在分散介质中形成扩散双电层,使粒子在靠近到一定距离时,因双电层的重叠而产生排斥作用,降低了粒子间的范德华引力。胶体的稳定性取决于质点间相互吸引力与静电斥力的相对大小。 3.6.2 分散体系的稳定性 关于胶体稳定性的DLVO理论,解释了质点分散与絮凝的物理化学原理,对胶体稳定性作了定量处理。 根据这一理论,分散体系中加入与分散质点所带电荷相同的离子表面活性剂,分散体系稳定性增加;若加入与分散质点所带电荷相反的离子表面活性剂,分散体系稳定性下降。 除了DLVO理论的电稳定因素外,还有另一种稳定机理,即质点表面上的大分子吸附层阻碍了质点间的聚集,这就是空间稳定作用。 3.6.2 分散体系的稳定性 分散体系中分散剂的重要作用就是防止分散质点接近到范德华力占优势的距离,使分散体系稳定,而不致絮凝、聚集。 分散剂的加入能产生静电斥力,降低范德华力,有利于溶剂化(水化),并形成围绕质点的保护层。 空间稳定作用是由于分散质点间未被吸附的高分子产生斥力并使质点分开。 3.6.2 分散体系的稳定性 1.DLVO理论-疏液胶体稳定理论 该理论认为,胶体粒子间同时存在着van der waals相互吸引作用和因双电层交联产生的静电排斥作用,二者皆与粒子间距离有关。在适当的条件下,当粒子相互靠近时,粒子间的排斥能可以超过吸引能,从而在总作用能与距离的关系曲线上形成势垒,足够高的势垒可以阻止胶体粒子相互靠近和聚结,从而使胶体体系稳定。外加电解质的性质与浓度影响排斥能,改变体系的稳定性。 DLVO理论的基本点是:分散相粒子间存在排斥与吸引势能,排斥势能是因粒子间静电排斥作用引起的,吸引势能是粒子间van der waals力作用的结果。排斥势能大于吸引势能时粒子分散;反之,则聚集。 3.6.2 分散体系的稳定性 (1)粒子间的吸引势能 半径为r的两个球形粒子间的van der waals 力作用吸引势能VA为: H为两粒子表面间的最小距离,该式适用于Hr的情况。 A为Hamaker常数。 可知,VA总为负值,因为在无限远处VA=0,随粒子相互接近,VA减小。 3.6.2 分散体系的稳定性 (2)粒子间的排斥势能 带电粒子间,在双电层交联区域内,反离子的电荷将重新分开,反离子从高浓度的交联区向未交联的
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