表面物理化学习题课汇编.ppt

总体内容 1、界面现象 2、液体表面张力及表面Gibbs自由能 3、拉普拉斯方程 4、 接触角与润湿方程 5、固体的表面状态及固气吸附 1.1 界面现象的定义 界面现象发生于两个相的界面上。密切接触的 两相之间的过渡区(约几个分子的厚度)称为界 面。若其中一个相是气相,这种界面习惯上称为 表面(surface)。 若物质呈边长为 l 的立方体, 体积 V = l 3 , 其表面 积 A = 6 l 2, 所以，A0 = 6 l 2/ l 3 = 6 / l 若分割为 l = 1×10-7 cm 的立方体, 则可得到 1021个小立方体, A = 6×107 cm2, A0 = 6×107 cm-1 比表面急剧增大。 ( 见 P312 表13.1) 2 表面张力及表面Gibbs自由能 2.1 表面 Gibbs自由能 处于表面层的分子比相同数量的内部分子要多出一部分能量, 这部分多出的能量称为“表面能”。若是在等温、等压下, 则称为“表面Gibbs自由能” 。从热力学知, 在等温、等压、可逆条件下, dGT,P = δWf 表面积增大dA, 则环境必须对体系做δWf 的 非体积功。δWf 的大小与 dA 成正比, 设比例系 数为 ? 。则有: δWf = ? dA (体系得功) δWf = ? dA 称为表面功。 故有: dGT,P = ? dA ; ΔGT,P = ? ΔA 的表面收缩力达到平衡时， 金属丝保持不再滑动。 虽然肥皂膜很薄，但和分子 的大小相比，具有一定的厚 度，即认为肥皂膜有一定的 体积。设滑动边的长度为l , 因膜有两个面，所以边界总 长度为 2 l 。因为? 是作用 于单位长度边界上的力，故 肥皂膜将金属丝向上拉的力 为 F = 2 l ? 3 Young-Laplace特殊式 Young-Laplace特殊式的推导 例题3：附加压力与毛细管中液面高度的关系 4 接触角与润湿方程 5、吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 6、Langmuir吸附等温式 或 1.2 比表面 l = 1 cm 时, A0 = 6 cm-1 。 若把此 V = 1 cm3 的立方体分割为 l = 1×10-3 cm 的立方体, 则立方体的个数为: 1 cm3 / (1×10-3 cm )3 = 109 个 总表面积为: A = 109 个×[ 6×(1×10-3 cm )2]/个 = 6×103 cm2 A0 = A / V = 6×103 cm2 / 1 cm3 = 6×103 cm-1 例1 当分散相物质呈球形时, 设半径为 r , 球体的表 面积为 4πr2 , 体积为 (4/3) πr3 , 则 A0 = A/V = 3/r 。 A0 与 r 成反比。r 越小, 物质 的分散程度越大, 比表面也就越大。体系会表现 出许多独特的性质。 2.2 表面张力 表面张力是沿着与表面相切的方向, 垂直作用于表面上任意单位长度线段上的表面紧缩力。 2 ? l W2 肥皂膜 把金属丝弯成倒 U 形框架，另一根金属丝可在框架上滑动。把框架放在肥皂液中后取出，框架上有一层肥皂膜，由于表面张力的作用，会把可滑动的金属丝向上拉直至框架顶部。 若在金属丝下面吊一重物W2 , 则 W2 与金属丝本身重量 W1 之和与肥皂液膜 W1 例题2 表面张力的测定－肥皂膜法 2 ? l W2 肥皂膜 W1 (1)在毛细管内充满液体，管端有半径为R’ 的球状液滴与之平衡。 外压为 p0 ，附加压力为 ps ,液滴所受总压为： p0 + ps 2.对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许，使液滴体积增加dV，相应地其表面积增加dA。克服附加压力ps环境所作的功与可逆增加表面积的吉布斯自由能增加应该相等。 代入得： 1.曲率半径R与毛细管半径R的关系： R=R/cosq 2. ps=2g/R=(rl-rg)gh 如果曲面为球面，则R=R。 因rlrg所以：ps=2g/R=rlgh 一般式：2g cosq/R=Drgh 在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用q表示。 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面； 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。 接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算 例题4： 具有如下特点的吸附称为化学吸附： 1. 吸附力是由吸附剂与吸附质分子之