萃取分离法解说.doc

萃取分离法 按萃取的目的，粗去方法可大致分为两类，一类称“完全萃取”，他是要将一个样品中的某个物质全部萃取出，这种萃取常称为提取。如用大量的溶解度高的二甲基甲酰胺从橘皮中提取出橙皮苷而使溶解性差的细胞壁物质残留。另一类成为选择性萃取，他是用于比较困难的分离过程。如金属离子混合物的分离；化学标准品如光谱纯试剂的纯化制备。 溶剂萃取按萃取原理的不同，可分为两类：一类为物理萃取，这些萃取是基于被萃取物在水相和有机相（或反相胶团）中溶解度不同来实现的。另一类为化学萃取。 溶剂萃取的有机相涉及两个概念，萃取剂和萃取溶剂。萃取剂是指被萃取物有化学反应，而能是被萃取物被萃入有机相的试剂。而用于稀释萃取剂的有机相溶剂被称为萃取溶剂（准确称为稀释剂）。 在分析化学中选择萃取剂的原则是： 对萃取物有高的分配比，以保证尽可能地萃取出被萃取物； 萃取剂对被萃取物的选择性要好，即对需分离的共存物具有足够大的分离因子； 萃取剂对后面的分析测定没有影响，否则需要反萃除去； 毒性小，容易制备。 所谓反萃，是指在溶剂萃取中常不可缺少的一后处理步骤。反萃即是使用在萃取步骤时，被萃取物最不易被萃取的这种条件，将被萃取物萃取回纯的水相，而与萃取剂分离。 根据所形成的被萃取物质的不同，可把萃取体系分成以下几类：螯合物萃取体系，离子缔合物萃取体系，三元络合物萃取体系，共萃取体系，酸性磷类萃取体系等。 反胶团萃取 微胶团概述：反胶团萃取也类似于水-有机溶剂的液液萃取，但他是李永乐表面活性剂在有机相形成的反胶团水池的双电层与蛋白质的静电吸引作用，而将不同极性（等电点）、不同分子量的蛋白质选择性地萃取到有机相，达到分离的目的。 将表面活性剂溶于水中，当其浓度超过临界胶束浓度时表面活性剂就会在水溶液中聚集在一起形成聚合体，称为胶束。 表面活性剂是由亲水憎油的极性基团和亲油憎水的非极性基团两部分组成的两性分子，可分为：阴离子表面活性剂（脂肪醇硫酸酯盐等）、阳离子表面活性剂（十六烷基三甲基季铵溴化物等）、非离子表面活性剂（烷基酚类聚醚等） 形成反胶团的条件：加入的表面活性剂在有机相中的浓度达临界胶束浓度值以上。 反相微萃取的原理：表面活性剂有表面聚集的倾向，在宏观有机相和水相界面的表面活性剂层，同临界的蛋白质发生静电作用而变形，从而接着在两相界面形成包含有蛋白质的反胶束，此反胶束扩散进入有机相，实现了蛋白质的萃取。 萃取过程的作用力：静电作用（推动力）：表面活性剂极性基团所带的电荷与蛋白质表面电荷相反时，两者产生静电引力，蛋白质才有可能进入反相微胶团； 空间位阻效应：反胶团水池的物理性能（大小形状等）会影响大分子如蛋白质的增溶或排斥，达到选择性蛋白质到有机相的目的。 W0 值：反相微胶团中的水分含量通常用非极性溶剂中的水浓度和表面活性剂浓度之比W0来表示： W0 =[H2O]/[表面活性剂]。W0 值越大，反相微胶团内的水分含量就越多，形成的反相微胶团的半径就越大。能溶解水溶性成分的量就越多。因此，W0大小可以反映出微水相反相微胶团的大小和溶解能力。 影响萃取的因素： W0值的大小； 溶液的pH：主要影响生物大分子的荷电性，进而影响到生物大分子与微胶团的结合。 水相的离子强度：离子强度增强到一定程度，抵消了生物大分子表面的电荷，并且由于离子的水化作用而使生物大分子表面的水膜消失，减少了与微胶团内表面的结合作用，从而溶解度下降分离效率降低。 表面活性剂浓度：增加浓度可增加反胶束的数量，从而增大生物大分子的溶解度； 离子种类：主要体现在改变反胶团内表面的电荷密度上； 其他影响因素：有机溶剂；助表面活性剂；温度；蛋白质分子量。 双水相萃取 双水相萃取的原理 双水相萃取是依据物质在两相间的选择性分配，但萃取体系的性质不同。当物质进入双水相体系后，由于表面性质、电荷作用和各种力(如憎水键、氢键和离子键等)的存在和环境的影响，使其在上、下相中的浓度不同。对于某一物质，只要选择合适的双水相体系，控制一定的条件，就可以得到合适的分配系数，从而达到分离纯化之目的。将两种不同的水溶性聚合物的水溶液混合时，当聚合物浓度达到一定值，体系会自然的分成互不相溶的两相，这就是双水相体系。双水相体系的形成主要是由于高聚物之间的不相溶性，即高聚物分子的空间阻碍作用，相互无法渗透，不能形成均一相，从而具有分离倾向，在一定条件下即可分为二相。一般认为只要两聚合物水溶液的憎水程度有所差异，混合时就可发生相分离，且憎水程度相差越大，相分离的倾向也就越大。 双水相的种类双水相萃取中使用的双水相是由两种互不相溶的高分子溶液或者互不相溶的盐溶液和高分子溶液组成。最常见的就是聚乙二醇(PEG)/葡聚糖(Dextran)和PEG/无机盐(硫酸盐、磷酸盐等)体系,其次是聚合物/低分子量组分、离子液体体系和高分子电解质/高