2013-第三章--配合物的化学键理论讲述.pptVIP

1. 理论要点和配合物的本质 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子或π电 子，形成配位键 M?L； 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键； 配位单元的构型与中心空轨道的杂化类型有关； 可以形成反馈π键──由金属原子提供电子对与配 体空的反键π轨道形成的配位键。 晶体场理论要点： ① 把配体视为点电荷或偶极子（不考虑其结构）； ② 配体与中心离子间的作用是纯静电相互作用（离子-离子，离子-偶极分子），不存在电子交换，即不形成任何共价键； ③ 配体的加入, 使得中心原子原来五重简并的 d 轨道失去了简并性。在一定对称性的配体静电场作用下, 五重简并的 d 轨道分裂为两组或更多的能级组； ④ 这种分裂使d 轨道上的电子重新排布，电子将优先占据能量较低的轨道，使体系总的能量降低而稳定。 1. d轨道的分裂 2. 影响分裂能 ? 的因素 电子在 d 轨道中的排布 晶体场稳定化能 CFSE 5. CFSE对配合物性质的影响 1. d轨道的分裂 ?t = 4/9 ?o **Dq的值不定，因晶体场对称性、中心离子和配位体 的种类不同而不同。 例： 弱Oh场中 高自旋 d6： (t2g)4(eg)2 部分d4－d7组态ML6配合物的电子自旋状态 例：水