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2.2.3 高分子的力学性能
力学性能是高聚物优异物理性能的基础
高聚物材料具有所有已知材料可变性范围最宽
的力学性质,包括从液体、软橡皮到很硬的固
体,各种高聚物对于机械应力的反应相差很大
,例如:
尼龙制品很坚韧,不易变形,也不易破碎
(韧性)
轻度交联的橡胶拉伸时,可伸长好几倍,
力解除后基本恢复原状(弹性)
79
材料受力方式主要有以下三种基本类型:
F
简单拉伸
简单剪切
A0
l0
A
l
F
A0
F
?
? l
F
A0
均匀压缩
80
弹性模量
材料在外力作用下,其几何形状和尺寸所发生的变化称
应变或形变。材料在外力作用下发生形变的同时,在其内部
还会产生对抗外力的附加内力,以使材料保持原状,当外力
消除后,内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力
与内力达到平衡时,内力与外力大小相等,方向相反。单位
面积上的内力定义为应力。
弹性模量是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的
大小。是材料刚性的一种表征。
81
典型的应力-应变曲线
线性
?
B(屈服点)
弹性
塑性
C断裂点
屈服应变
?
由应力~应变曲线上可获得的反映破坏
过程的力学量:
扬氏模量
屈服应力
屈服伸长
断裂强度(抗拉强度)
断裂伸长
83
以B点为界分为二部分:
B( 屈服点 )
C断裂点
B点以前(弹性区域):除去
应力,材料能恢复原样,不
??
线性
塑性
弹性
屈服应变
B点以后(塑性区域):除去
外力后,材料不再恢复原样,
而留有永久变形,我们称材
料“屈服”了,B点以后总的
???势是载荷几乎不增加但形
变却增加很多 84
留任何永久变形。斜率 tg??????
即为扬氏模量。
B点:屈服点
B ( 屈服点 )
C断裂点
B点时对应的应力—屈服应力
B点时对应的应变—屈服应变
线性
塑性
弹性
屈服应变
C点:断裂点
C点对应的应力—断裂应力
(断裂强度)—抗拉强度
C点对应的应变—断裂伸长率
85
实际聚合物材料,通常是综合曲线的一部分或是其
变异 。
处于玻璃态的塑料只在一段范围内才具有这种形状。
处于高弹态的橡胶,只有在温度较低和分子量很大
时具有这种形状。
86
聚合物力学类型软而弱软而韧硬而脆硬而强硬而韧聚合物应力
—应变曲线应
力
应
变
曲
线
特
点模 量
(刚性)低低高高高应
力
应
变
曲
线
特
点屈服应力
(强度)低低高高高应
力
应
变
曲
线
特
点极限强度
(强度)低中高高应
力
应
变
曲
线
特
点断裂伸长
(延性)中等按屈服应力低中高应
力
应
变
曲
线
特
点应力应变曲线
下面积(韧)小中小中大实
例聚合物凝胶橡胶.增塑.
PVC.PE.PTF
E固
PS.PMMA.
化酚醛树脂断
裂前无塑性形
变断裂前有银
纹硬PVCABS.PC.PE.
PA有明显的
屈服和塑性
形变.韧性好
粘弹性
理想弹性体(如弹簧)在外力作用下平衡形变瞬
间达到,与时间无关;理想粘性流体(如水)在外力
作用下形变随时间线性发展。
聚合物的形变与时间有关,但不成线性关系,两
者的关系介乎理想弹性体和理想粘性体之间,聚合物
的这种性能称为粘弹性。
88
聚合物的力学性能随时间的变化统称为力学松弛。
最基本的力学松弛现象包括蠕变、应力松弛、滞后和
力学损耗等。这里主要介绍蠕变和应力松弛。
1、蠕变
在恒温下施加较小的恒定外力时,材料的形变
随时间而逐渐增大的力学松弛现象。如挂东西的塑
料绳慢慢变长。
89
2、应力松弛
应力松弛是指在恒定温度和形变保持不变的情况下,
聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。如用塑
料绳绑捆东西,时间久了会变松。这是由于当聚合物被拉
长时,高分子构象处于不平衡状态,它会通过链段沿外力
方向的运动来减少或消除内部应力,以逐渐过度到平衡态
构象。
90
2.2.4 高分子溶液的理化性质
由于聚合物分子量大,具有多分散性,可有线形、
支化和交联等多种分子形态,聚集态又可表现为晶
态、非晶态等,因此聚合物的溶解现象比小分子化
合物复杂的多,具有许多与小分子化合物溶解不同
的特性:
1. 聚合物的溶解是一个缓慢过程,包括溶胀和
溶解两个阶段。
91
(1)溶胀:由于聚合物链与
溶剂分子大小相差悬殊,溶
剂分子向聚合物渗透快,而
聚合物分子向溶剂扩散慢,
结果溶剂分子向聚合物分子
链间的空隙渗入,使之体积
胀大,但整个分子链还不能
做扩散运动;
92
(2)溶解:随着溶剂分子的不
断
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