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3. 萃取效率 设试样水溶液体积为V水(mL),组分A在水相的总浓度为(cA)水(mol·L-1),加入有机溶剂体积为V有(mL),组分A在有机相的总浓度为(cA)有(mol·L-1),其分配比为D。 组分A的萃取效率E的定义是:溶质在萃取相中的总量占它在两相中的百分率。 (19-5) 不同溶剂对溶质的萃取完全程度可用萃取效率E来表示。 如果对组分A的浓度C0,体积为v水的样品进行等体积溶剂n次萃取,即v水= v有,则萃取n次后水相中组分A的浓度Cn为: (19-6) 当分配比D不高时,一次萃取不能满足分离或测定的要求,此时可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。 可见,萃取效率E与分配比D和两相的体积比有关。 4. 分离系数β 为了达到分离目的,不仅要求萃取效率高,还要求共存组分的分离的分离效果好,可用分离系数β表示分离效果,其定义是: 分离系数β大,表示A、B两组分的分配比值相差大,两组分可定量分开,分离效果就好。 式中,DA和DB分别是溶质A和B 在相同萃取条件下的分配比。 (19-7) 二、溶剂萃取的选择 一个良好的溶剂萃取体系, 应具有如下要求: 对被萃取组分具有良好的萃取能力和萃取选择性; 溶质在萃取体系中具有较快的传质速率,以缩短萃取时间, 减小萃取设备体积; 具有良好的理化性质,既保证萃取操作的安全性,又有利于后续操作的进行; 无毒或毒性较低,价廉易得。 1.螯合物萃取体系(内络盐萃取体系) 例如:8-羟基喹啉 与 Pd2+、Tl3+、Fe3+、Ga3+、In3+、Al3+、 In3+ 、Co2+、Zn2+等金属离子生成难溶于水的螯合物,可用氯仿萃取; 通式:萃取剂 HR = H+ + R-, R-与Me形成螯合物。 例如:双硫腙,微溶于水,与Ag+,Au 3+,Bi 3+,Cd 2+,Hg 2+,Cu 2+,Co 2+, Pb 2+,Sn 2+ ,Zn2+等重金属离子形成螯合物。 乙酰基丙酮: Al3+、 Cr 3+、 Co 2+、 Th 4+、Be 2+、Sc3+等金属离子 铜试剂(二乙基胺二硫代甲酸钠):萃取Cu 2+ 丁二酮肟:萃取Ni2+: CH3——C—— C——CH3 ‖ ‖ HON NOH 2.离子缔合物萃取体系 例如用乙醚从HCl溶液中萃取Fe 3+时, Fe 3+ 与C1- 配合成配阴离子FeCl4- ,而溶剂乙醚可与溶液中的H+结合成佯离子: 佯盐是疏水的,可被有机溶剂乙醚所萃取。在这类萃取体系中,溶剂分子参加到被萃取的分子中去,因此它既是溶剂又是萃取剂。 佯离子与FeCl4- 配阴离子缔合成中性分子佯盐: 3. 三元配合物萃取体系 例:Ag+ 先与邻二氮杂菲配合,生成配阳离子, 2份配阳离子再与1份溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元配合物。 例:用二苯基硫卡巴腙—CCl4萃取金属离子 萃取Zn2+时,适宜pH为6.5一l0: 溶液的pH太低:难于生成螯合物; pH太高:形成Zn022-。 4. 萃取条件的选择 a. 螯合剂的选择; b. 溶液的酸度; c. 萃取溶剂的选择; d. 干扰离子的消除 5. 溶剂选择的一般规律 两相溶剂系统: 水 相:水或水醇 有机相:碳烃化合物、醚、酯等 溶剂的选择原则:“相似相溶” 常见溶剂的极性大小顺序: 饱和烃类 全氯代烃类 不饱和烃类 醚类 未全氯代烃类 酯类 芳胺类 酚类 酮类 醇类 6. 萃取分离技术 单级萃取 多级萃取 连续萃取 反萃取 三、蒸馏分离技术 蒸馏是分离混合物的一种重要的操作技术,尤其是对于液体混合物的分离有重要的实用意义。 蒸馏的基本原理是利用混合物中各组分的沸点不同,在蒸馏过程中低沸点的组分先蒸出, 高沸点的组分后蒸出, 从而达到分离提纯的目的。 蒸馏是蒸发和冷凝两种单元操作相结合的一种热力学分离工艺。 与其它分离技术如萃取、吸附等相比,它的优点在于不需使用系统组分以外的其它溶剂,从而保证不会引入新的杂质。 作业 P.426思考题/5,6 P.426习题/1 一、萃取分离的相关概念 二、萃取体系的分类和萃取条件的选择 三、蒸馏分离技术 1.2.3 溶剂萃取与蒸馏技术 (教材19.3) 一、萃取分离的基本原理 萃取分离的原理与特点: 液-液,固-液,气-液 定义: 被分离物质由一相转入互不相溶另一液相的过程称为萃取。 原理:被分离组分在两相中的溶解度具有较大的差异; 特点:分离体系由互不相溶的两相组成。 亲水性物质:易溶于水而难溶于有机溶剂的物质,如无机盐类、含有一些亲水基团的有机化合物:一OH,一S
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