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河北渤海煤焦化有限公司
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浅谈焦化厂污水处理现状及到达零排放
前 言:
焦化污水又称酚氰废水,其中除了含有大量的酚、氰、氨氮外,还有少量的如吲哚、苯并芘(a)、萘、茚等,这些微量有机物中有的已被确认为致癌物质,且不易被生物降解,这种高浓度有毒废水正是焦化厂污水处理的重点。要想把这废水处理好,首先要选择先进的污水处理工艺,可靠地技术力量和严谨的在规程。
A、焦化废水生化处理
一、废水的来源、水量及水质
按产能110万吨/年焦炉计,根据焦化厂生产工艺的特点,废水主要来自剩余氨水、煤气在冷却过程中产生的混合冷凝液、焦油分离水、煤气水封排出的冷凝液、焦炉地下室煤气水封排水、烟道水、粗苯生产粗苯时产生的粗笨分离水、生活污水及其他工业废水。废水量约为100-120m3/h。
焦化主要污染源的废水水量及水质见表1:(110孔/日)?
污 染 源水 量(m3/h)水 质酚(mg/l)氰(mg/l)氨氮(mg/l)CODcr(mg/l)剩余氨水水30-35400~120015~40500~12005000~8000粗笨分离水3-520~1205~8010~50500~4000煤气水封水焦油分离水12-141200~170010~30500~6005000~6000煤气冷凝水1-340~7010~3015000~200005000~12000生活、工业污水10〈1〈1〈10060~200表中未列出其他废水的量;循环水排水、锅炉排水、软化水排水等,这些废水中污染物浓度较低,为节省能耗,企业大部分外排。
二、污水处理工艺流程
焦化厂污水处理工艺,大都选择生物氧化法即;A/O、A2/O、A2/O2、工艺,还有在A/O工艺上增加接触氧化法、缺氧电解法等;其目的就是要把焦化废水里一些难解的生物链给解开,从而达到污水处理的效果,根据污水处理的工艺要求,污水主要装置可分为四个部分:预处理、缺氧反硝化、生化物氧化、后混凝处理、污泥处理。
(1)预处理
预处理保证污水水质和水量不产生大的波动,在污水进入缺氧反硝化前,降低污水中的油类物质和硫、氰化物,避免生化反硝化处理装置受油污染及高的有毒物质的冲击。为此预处理流程为:蒸氨废水经管道送到除油池,经过管道自流或进过吸水机抽送到调节池;生活废水经管道送到调节池,两股水在调节池内均和水样,要求水样符合进入缺氧池的指标方可进入缺氧池内。
除油池采用重力法出去污水中的重油、用气浮法出去污水里的轻油;目的是确保污水油含量在指标控制内;最终进入缺氧池。分析结果表明:重力平流式除油池除油效率平均在60%左右,最高达88%;气浮除油率达90%以上,经预处理除油后,污水中的矿物油含量小于10-20mg/l,满足了生化处理污水中油含量的要求;污水中的氰化物在气浮中与加入的混凝剂(聚合硫酸铁)中的Fe作用生成电离度很小的络合物[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3+,气浮的氰化物去除率高达80%。气浮设备还能去除部分COD,但去除率不高,平均在35%左右,最低只有10%,大量COD需要靠生化去除。污水的温度一是靠蒸氨废水温度;二是在除油池底部的蒸汽盘管间接加热;三是靠好氧池内压缩空气自带热量。通过这三种办法给污水加温。在污水升温的同时蒸发去了污水中部分挥发性物质,如氨、挥发酚等。
污水在寒冷季节,曝气池中污水温度能控制在25~35℃范围内。污水在经过上述预处理以后,水质基本能达到本工艺的生化要求,各项指标分别为:挥发酚〈300 mg/L;氰化物〈10 mg/L;氨氮〈200mg/L ;COD〈3500-5000mg/L;硫化物〈15mg/L ;温度25~35℃。
蒸氨废水指标:氨氮〈300mg/L ;COD 4000-6000mg/L ;油 50mg/L ;
酚 400-800mg/L ;硫化物〈20mg/L ;氰化物〈105mg/L;PH值 8.5-9.5
(2)生化处理
①缺氧反应原理
经预处理后的焦化污水与部分生活污水在调节池曝气均和水样后,进入缺氧池进行反硝化处理;原理是利用亚硝酸细菌、硝酸细菌、反硝化细菌分、厌氧菌4个生化反应,别对氨氮、挥发酚、氰化物的氧化分解,原理可用下面几式表示:
NH4+-N+O2+HCO3-→C5H7O2+H2O+NO3-+H2CO3
NO2-+3H+→0.5N2+ H2O+OH-
NO3-+5H+→0.5N2+2H2O+OH -
HCN+ H2O→CH2O=NH→HCONH2+ H2O→HCOOH+ NH2→CO2+ H2O
缺氧池生化反应,需要二沉池清液回流,保证反硝化需要的氧源,其回流比为1:3,污水生化前段采用反硝化--硝化工艺。
②好氧生
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