第三章单元系的相变概述.pptVIP

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2017-05-07 发布于湖北
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第三章单元系的相变概述.ppt

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上一页下一页退出目录 3.4 单元复相系的平衡性质五、饱和蒸气压方程例4 高级近似下（考虑L与温度有关的情况）的蒸气压方程将气相视为理想气体时可改写为：称为基尔霍夫方程。式中A,B,C由实验拟合。上一页下一页退出目录六、相平衡比热 3.4 单元复相系的平衡性质相平衡比热的定义：为两相平衡共存时，温度每升高一度，1mol 相物质吸收的热量。 L G C C L G L+G 气液共存线，随T 增高变短。当温度升高到TC 时，共存线退化为临界点C，在临界点，饱和蒸气和液体之间的一切差别消失。共存线退化为临界点。以上，气液不分。一、气液等温转变的实验曲线上一页下一页退出目录 3.5 临界点与气液两相的转变 ◆范氏等温线曲线与实验共存线不符。极值点间，一个对应三个，，平衡不稳定。两极值点合并为临界点。范氏方程能近似描述系统的气相或液相，但不能描述气液平衡共存状态。上一页下一页退出目录 3.5 临界点与气液两相的转变上一页下一页退出目录 3.5 临界点与气液两相的转变一、气液等温转变的实验曲线安住斯1869 年得到的二氧化碳在高温下的气、液等温转变的实验曲线。TC=31.10C 1、①、TTC,气态；②、T=TC临界等温线，PPC气液不分，PPC物质处于气相；③、TTC,分气态、气液平衡共存、液态。 2、气液相变：①、平衡共存区不连续相变， ②、连续相变：T=TC 时气液不分。若绕过临界点，可发生连续相变。③、临界点有许多奇异行为。临街参数PC,VC,TC 上一页下一页退出目录二、范氏气体等温线与企业相变。 1、范氏气体等温线这是关于v的三次方程。例：P=PA时（TTC),V=VB,VD,VA三个实根。 T=TC，V有三重根；TTC是V有一实根，两虚根。 3.5 临界点与气液两相的转变 2、范氏等温线热力学分析 ①、SKB 与 AMR 段，化学势最小，为稳定平衡状态。SKB 为气态（未饱和），AMR段为液态；A,B两点化学势相等相平衡（中性平衡）；BN,JA化学势介于中间，是亚稳态过饱和气体和过热液体；JN化学势最大，不稳定，不能存在。 S K B N D J A M R S K B N D J A M R G L G+L 上一页下一页退出目录 3.5 临界点与气液两相的转变 ②、范氏方程的平衡曲线及麦克斯韦等面积法则。等温 BN段：亚稳过饱和蒸气。 JA段：亚稳过热液体。 ——化学势等于曲线与p轴所夹面积。 SKBAMR段：最小稳定 NDJ段：最大不稳定上一页下一页退出目录 3.5 临界点与气液两相的转变结论： 1）稳定平衡条件下，等温压缩应沿SKBAMR线段 2）麦克斯韦等面积法则：三、临界点与范氏对比方程上一页下一页退出目录 3.5 临界点与气液两相的转变 1、临界点：拐点。在等温线上的极大点N,有在等温线上的极小点J,有随着温度的升高，极大点与极小点逐渐靠近，达到临界温度TC时两点重合，并形成拐点应用：测出临界参量PC,vmC,TC,后可用此方程确定修正值a,b. 2、临界系数：不同气体临街参量不同，但满足共同条件。根据范氏方程，这一比值对各种气（液）体都相同 -------称为临界系数。实测的结果：He 3.28, H2 3.27, Ne 3.43 ,Ar 3.42, O2 3.42 ,CO2 3.65 ,H2O 4.37. 与实验测量结果有误差，临界点附近范氏方程不太适用上一页下一页退出目录 3.5 临界点与气液两相的转变三、临界点与范氏对比方程 3、范氏对比方程此方程不含与具体物质性质有关的常数，因此不同气体、液体采用对比变量时，物态方程完全相同。上一页下一页退出目录 3.6 液滴的形成一、表面效应对相平衡的影响气液平衡时，两相的压强、化学势相等，这只有在气液分解面为平面或液相的曲率半径足够大时才正确。当蒸气开始凝结成液滴时，它的半径很小，于是曲率半径和表面张力对凝结过程发生作用。平衡条件: 两相平衡时，化学势相等，但压强不等，差值由表面弯曲所引起，且液滴半径越小，差值越大。上一页下一页退出目录 3.6 液滴的形成二、相变平衡条件推导表面对相变过程

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