核能开发及应用05核燃料与核燃料循环课程.ppt

核能开发及应用 第一章 核燃料与核燃料循环 铀矿石浸出得到的浸出液中，铀的浓度仍然很低，每升溶液仅含铀几百毫克至1-2g，溶液中含有大量杂质，包括中子吸收截面高的元素，如硼(B)、镉(Cd)、稀土(RE:Rare Earth Element)、氯(Cl)等，以及可形成挥发性氟化物的元素，如钼(Mo)、钨(W)、铬(Cr)、钒(V)等，因此必须从这种浓度低、含有大量杂质的浸出液中，对铀进行提取和浓缩，制备较纯的铀化合物，然后再进一步纯化去杂质，得到纯铀化合物。 方法：化学沉淀法、离子交换法、溶剂萃取法 对铀浓度低的清液或矿浆，用离子交换法为好。 对铀浓度高的清液，用溶剂萃取法更为合适。 铀的浓缩与纯化 许多无机化合物在水溶液中以阳、阴离子的形式存在。有些固体材料上的离子容易与水溶液中的离子进行交换，这些固体材料叫做离子交换树脂，可以进行阳离子交换的树脂叫阳离子交换树脂，可以进行阴离子交换的树脂叫阴离子交换树脂。离子交换树脂与水溶液的离子进行交换的过程叫做离子交换。水溶液中有的离子容易进行交换，有的不容易进行交换，这样就可以实现分离。进入树脂的溶液叫吸附液。交换上去的离子被树脂吸附，然后再用适当的试剂把它从树脂上洗脱下来进行回收，这个过程收做淋洗。 使铀浸出液通过离子交换树脂，铀容易被吸附上去，而杂质不容易被吸附，再用比较少量的淋洗浓将铀淋洗下来，从而实现了铀的浓缩和初步纯化，这就是用离子交换法提取铀。 离子交换法 用离子交换法提取铀一般用阴离子交换树脂，因为不论是用酸法浸出还是用碱法浸出，都可以在浸出液中形成铀的阴离子，但作为杂质的金属不易形成阴离子，因而可以通过阴离子交换选择性地吸附铀。用于铀水冶厂的典型阴离子交换树脂是强碱性的季铵型树脂。 20世纪40年代，人们升始研究用离子交换法提取和浓缩铀。1952年以后，许多铀水冶厂采用离子交换法处理蚀浸出液，这是由于离子交换池的选择性好，能得到纯度较高的铀浓缩液，离子交换树脂可以循环使用，试剂消耗量较小，并能从矿浆中提取铀。但是离子交换法存在着生产速度慢，树脂对铀的吸附容量小，不便连续操作等缺点。 溶剂萃取又叫作液-液萃取，简称萃取。它是使不互溶或基本上不互溶的两液相互接触，利用各组分在两相间不同的分配关系，使组分从一浓相传入另一液相，从而实现组分间分离的过程。 需要进行分离处理的液相称为原料液或料液，另一个液相称为溶剂。经过两相充分接触后，原料液中的溶质分配在两相中达到平衡。而后使两相分离开来，料液成为萃余液，溶剂成为萃取液。一般情况下，料液是水溶液，称为水相，溶剂是有机物，称有机相。纯的溶剂叫萃取剂，萃取后的溶剂叫萃取液。 在通过萃取实现了组分的分离后，为了回收进入萃取剂中的组分，需要用与萃取剂不互溶的另一液相与其接触，使组分进入该液相，这个过程叫作反萃取，简称反萃。进行反萃的另一液相就叫反萃液。有时在反萃前还要用纯水或酸、碱、盐的水溶液对萃取别处理一下，这个过程叫做洗涤。 溶剂萃取法 精制主要用溶剂萃取法进一步去除杂质，制成核纯的铀化合物，并通过沉淀制成铀氧化物(二氧化铀、八氧化三铀、三氧化铀)。为了进行铀的同位素分离，需进行铀的转化，即将铀的氧化物转化成四氟化铀、六氟化铀，也可转化成金属铀进行其他的应用。 铀的精制与转化 铀水冶厂得到的铀化学浓缩物，一般为重铀酸盐或三碳酸铀酰盐。这些浓缩物在纯度和化学形态上都不能满足应用要求，因而需要进一步精制(纯化) 干法为美国阿贡国立实验室开发的无水氟化物挥发法，即将铀浓缩物直接氟化，然后再将得到的六氟化铀进行纯化，就可得到核纯产品。 工程上采用分段氟化的方法，把氟化反应器分为低温区和高温区，四氟化铀首先在低温区(250 ℃以下)生成中间氟化物，然后把中间氟化物送入高温区，进一步转化为六氟化铀。高温区温度的选择以设备材料不受腐蚀和物料不发生烧结为准。氟化反应设备主要有流化床反应器、火焰反应炉和螺旋搅拌反应器。 四氟化铀制备金属铀的方法：用高纯的金属镁或钙进行还原。反应在还原反应器(反应弹)中进行，还原反应器具有钢制外壳，内部用高纯耐火材料氟化钙或氟化镁作衬里。将四氟化铀粉末和钙屑或镁屑均匀混合后装入反应弹。用钙还原时在弹内加热或点火，用镁还原需把反应弹放入电炉中加热，使物料温度达到600一700℃。反应一旦开始就迅速自发进行，在很短的时间内即可完成。此时弹内温度超过铀的熔点，达到1600℃以上。熔化的金属铀聚集在反应弹的底部，氟化钙或氟化镁形成熔渣浮在金属表面。冷却后洗去熔渣，再用酸洗和喷砂清理表面得到粗铀锭。粗铀锭可直接应用，也可在真空感应炉中进一步纯化后再使用。钙热还原的规模可以根据需要从几公斤、几十公斤、几百公斤直到上吨级。直径0.3一0.4m，高1m的反应弹，每次可制备约100kg的粗铀锭。大型反应弹的生产能为可达1t以上。在