第三章高分子的结构概述.ppt

第三章 高分子材料的结构 本章内容 1. 高分子材料相关的基本概念 2. 高分子材料的结构 3. 高分子材料的性能与结构 第一节 高分子材料概述 二、高分子材料的合成 三、高分子材料的分类 高分子的二级和三级结构示意图 第二节 高分子链的结构及构象 二、结构单元的键接方式和构型 三、高分子链的几何形状 交联与支化的本质区别 支化的高分子能够溶解；而交联的高分子是不溶的，只有当交联度不是太大时才能在溶剂中溶胀。热固性塑料（酚醛、环氧、不饱和聚酯等）和硫化的橡胶都是交联的高分子。 四、高分子链的构象及柔顺性 碳链的各种构象 第三节 高分子的聚集态结构 球晶的偏光显微照片 霍斯曼（Hosemann）模型 第四节 高分子材料的性能与结构 2. 分子结构对结晶能力的影响 结构简单、规整度高、对称性好的容易结晶； 等规聚合物结晶能力强； 缩聚物都能结晶； 高分子链的支化不利于结晶。 3.玻璃化温度Tg 玻璃化温度：玻璃冷却到熔点以下时，由塑性 状态发生玻璃硬化时的温度。 聚合物是非晶态的，冷却时不会结晶，只是保留液体的结构，成为柔韧的、橡胶态的过冷液体（如图ABC）。 倾向于高度结晶的聚合物，冷却时结晶并伴随着剧烈的体积变化（如图ABG）。 当冷却到Tg温度以下时，完全是非晶态的聚合物全部变成玻璃态；部分晶态的聚合物则是玻璃基体中包含着微晶。 利用Tg与Tm关系判断材料特征： Tg/Tm=0.5～0.75 一般聚合物； Tg/Tm=0.5 结构对称的聚合物； Tg/Tm=0.75 结构不对称的聚合物。 主要性能特点： 不同于金属之处： a、弹性模量和强度较低，力学性能对温度和时间敏感； b、凝固后多为非晶态，少数可得到晶态（并非100%） c、容易老化: 橡胶：变脆、龟裂、变软和发粘 塑料：退色、失去光泽和开裂。 原因 降解：高分子发生断链或裂解，大分子变小，强度降低。 交联：分子链之间生成化学键形成网状结构，变硬脆。 * * 高分子材料：是以有机高分子化合物为主要组分（适当加入添加剂）的材料。 包括 天然的：如淀粉、羊毛、纤维素、天然橡胶。 人工合成的：塑料、合成橡胶、合成纤维。 性能特点：重量轻、耐腐蚀、电绝缘性能优良， 可塑性好、易加工成型 、原料丰富、价格低廉。但不耐高温和容易老化。 高分子链的结构及构象 高分子的聚集态结构 一、基本概念 单体：是合成聚合物的起始原料，是化合物独立存在的基本单元，是单个分子存在的稳定单元。 高分子化合物：是指由一种或多种简单低分子化合物聚合而成的相对分子质量很大的化合物,又称聚合物或高聚物。 低分子化合物：相对分子质量小于5000； 高分子化合物：相对分子质量大于5000。 链节：组成高分子化合物大分子链的特定的结构单元，它的结构和成分代表了高分子化合物的结构和成分。 如：聚乙烯大分子链的结构式为 …—CH2 —CH2 —CH2 —CH2 —CH2 —… 其中，[—CH2 —CH2 —]n就是其链节。 聚合度：高分子化合物的大分子链中链节的重复次数。反映了大分子链的长短和相对分子质量。 大分子链的相对分子质量M=m×n。 官能度：一个单体上能与别的单体发生键合的位置数目。它决定了高分子的结构。 单官能：—OH 双官能：—CH2 — 三官能： —CH— 平均相对分子质量：表示高分子化合物的相对分子质量。 数均相对分子质量 重均相对分子质量 多分散性：高分子化合物中各个分子的相对分子质量不相等的现象称为相对分子质量的多分散性。决定了高分子化合物的物理、化学性能的大分散度。 定义：把低分子化合物（单体）聚合起来形成高分子化合物的过程，此反应称为聚合反应。 加聚反应 缩聚反应 加聚反应：由一种或多种单体相互加成而连接成聚合物的反应，生成物称为加聚物。 缩聚反应：由一种或多种单体相互混合而连接成聚合物，同时析出某种低分子物质的反应，生成物叫做缩聚物。 加聚反应： 乙烯形成聚乙烯 缩聚反应： 对苯二甲酸酯+乙二醇 涤纶 聚合反应 加聚聚合物 缩聚聚合物 高分子的几何结构 线型聚合物 体型聚合物 聚合物的热行为 橡 胶 热固性聚合物 热塑性聚合物 聚合物是由许多单个的高分子链聚集而成，其结构有两方面的含义:(1)单个高分子链的结构;(2)许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。 一级结构 近程结构 结构单元的化学组成、连接顺序、立体构型，以及支化、交联等 二级结构 远程结构 高分子链的形态（构象）以及高分子的大小（分子量） 链结构 聚集态结构 三级结构 晶态、非晶态等。 聚合物的结构 聚合物的结构 高分子链的