第5章非线性粘性(非牛顿汇编.ppt

第5章 非线性粘性(非牛顿流体) 1.聚合物熔体流动特性 1.1 粘度的剪切速率依赖性 假塑性：粘度随剪切速率的增大而下降的性质称为假塑性。 塑 性：流体流动存在一屈服应力，当应力  小于屈服应力时，流体不流动，只  发生应变，剪切速率为零。 聚合物熔体和溶液的流动不符合牛顿定律，它的粘度与剪切速率有关，并在流动中产生法向应力效应。这种流体被称为非牛顿流体，其流动特性称为非线性粘性。 2.2 微分粘度或真实粘度(?c) 微分粘度或真实粘度(?c)为通过A点的该曲线的切线斜率。 即： 3. Weissenberg-Rabinowithch校正 在圆管的层流中，对牛顿流体，有： 对非牛顿流体，(2)式仍成立，但(3)和(4)式不成立。用毛细管粘度计测定非牛顿流体的粘度，提出一种校正的方法。 对于牛顿流体，管壁处的剪切速度： 牛顿剪切速度与真实剪切速率的关系： 在以r表示的任意一点上，即当vz=vz(r)时, 积分常数C可根据边界条件(r=R, vz=0)求出,然后代入(3)式，得： 利用(5)式，得： 对于牛顿体，有： 对狭缝机头型的粘度计，如用来测定非牛顿流体的粘度，Weissenberg校正为： 4.1 流动曲线的分析 (3)第二牛顿区 在该区内，分子链的缠绕已完全解体。当剪切速率进一步增加时，发生熔体破裂。 流动曲线用双对数坐标表示，如图5-9。 在假塑性区，斜率n1，在第二牛顿区，n=1。 某些聚合物在静止时形成分子间或粒子间的网络(极性键间的吸引力、分子间力、氢键等)。这些键力的作用使它们在受较低应力时像固体一样，只发生弹性变形而不流动。只有当外力超过某个临界值，它才发生流动，这时网络被破坏，固体变为液体。这种流变特性称为塑性。 较简单的塑性行为 Bingham塑性 较复杂的塑性行为 柱塞流的速度分布： 图5-10 流动曲线 触变性流体通常具有三维网络结构(凝胶)，由分子间的氢键等作用力而形成 。由于这种力很弱，受剪切力作用，很容易断裂，凝胶逐渐破坏，这种破坏是有时间依赖性的，最后会达到在给定剪切速率下的最低值，这时凝胶会破坏，成为“溶胶”。 当剪切力消失时，凝胶结构又会逐渐恢复，但恢复的速度慢得多。触变性就是凝胶结构形成和破坏的能力。 5. 聚合物熔体的流动曲线 5.1 温度对聚合物熔体粘度的影响 对低分子物质，粘流活化能由下式表示： 从图中看出：(1)在低剪切区，剪切应力与剪切速率成线  性关系，达到某一剪切速率后出现非线  性。 (2)粘流活化能可用两种方法表示。一 种是 恒定剪切应力；另一种是恒定剪切速率。 高剪切速率区 低剪切速率区 (3)流动曲线的约缩 等温曲线具有类似的形状，把这些曲线作水平方向的移动，就能使这些等温曲线互相重叠变为一条平滑的曲线。 以200℃的曲线为基线(称为参考温度)，把250℃的曲线向左平移0.5，就能与200℃的曲线重叠。 平移的量为lgaT=0.5，aT =100.5(移动因子)；175℃的曲线则向右移约0.3，就能与200℃的曲线重叠，叫做总流动曲线或约缩流动曲线。 总曲线的横坐标用 表示。在参考温度时，aT=1，横坐标不变。如要表示250℃时的流动曲线，这时横坐标为 ，即横坐标向左移0.5，总曲线就变成250℃时的总曲线。 5.2 分子量对聚合物熔体粘度的影响 (1)对图5-14，分子量较低或剪切速率较小时表现为牛顿流体。随着分子量的增大，开始出现偏离线性粘性，分子量越高，在越低的剪切速率时开始出现非线性。随着剪切速率的增大，粘度的分子量依赖性变小。 (2)对图5-15，剪切速率越大，在越低的分子量时就出现偏离牛顿流体的情况；曲线的钭率随剪切速率增大而减少。 也可用来表示分子量的影响，如图 上述曲线也可以重叠成约缩曲线，但这时须同时作水平及垂直移动。 拉伸应变速率或拉伸速度梯度为： 对于单轴拉伸： 对于双轴拉伸： 聚合物几种主要加工方法的剪切速率范围 模压成型 1~100s-1 压延成型 10~100s-1  挤出成型 ~1000s-1 注塑成型 ~10000s-1 涂料不同施工方法的剪切速率范围 对非牛顿流体，法向应力不同。 (1)第一法向应力差，用 表示，它是 的函数。 (2)第二法向应力差，用 表示，它是