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第5章 固-气界面 The solid-gas interfaces §5-1 固体对气体与蒸气的吸附 Adsorption of gases and vapours on solids§5-2 固体表面的组成与结构Composition and structure of soild surfaces §5-1 固体对气体与蒸气的吸附 §5-1 固体对气体与蒸气的吸附 一、固体表面的特点 固体表面的特点 固体表面的特点 二、吸附剂和吸附质 (adsorbent,adsorbate) 2、吸附剂的物理结构参数 密度、比表面积、孔体积、平均孔半径、孔径 分布、粒度。 3、常见吸附剂 (1)硅胶 硅胶是无定型氧化硅水合物,为极性吸附剂, 主要用做干燥剂,催化剂载体,可自非极性溶剂中 吸附极性物质。 (2)活性炭 活性碳——多孔型性含碳物质,主要由各种有 机物质(木、煤、果核、果壳等)经炭化和活化制 成。 活性碳具有高度发达的孔隙结构,良好的化学 稳定性和机械强度。 应用:化学工业、环境保护、食品工业。 如,有毒气体的吸附、各类水溶液的脱色、除 臭、水质净化、食品及药物精制等各种废水处理。 (3)吸附树脂(树脂吸附剂) 吸附树脂是一种不含离子交换基团的高交联度体型高分子 珠粒子,其内部具有许多分子水平的孔道,提供扩散通道和吸 附场所,具有吸附作用。 特点:① 容易再生,可反复使用; ② 吸附树脂的化学结构和物理结构较容易人为控制, 可根据不同需要合成结构和性能不同的树脂,因此应用范 围广。 应用领域:废水处理;药物提纯、化学试剂的提纯、医学分 析、急性药物中毒处理,特殊载体等,特殊高性能的吸附树脂 在废水有效处理的同时,实现了废物的资源化。 例: ①含酚废水的处理,②染料中间体生产中的废水处理。 (4)黏土 黏土经风化作用形成,组成黏土矿的元素是 硅、氧和铝,黏土中还含有石灰石、石膏、氧化铁 和其它盐类。 黏土具有晶体结构,主要有三种晶格类型,即 高龄石、蒙脱石、伊利石。 黏土作为固体吸附剂,其吸附机理与不同黏土 的晶体结构有关。 应用广泛。 (5)硅藻土 硅藻土主要由无定型的二氧化硅组成,并含有 少量Fe 2O3、CaO、MgO、Al 2O3及有机杂质天然硅 藻土有特殊的多孔性结构,这种微孔是其具有特征 理化性质的原因。 应用:保温材料、过滤材料、填料、吸附剂。 (6)分子筛 分子筛是以SiO2和Al 2O3为主要成分的结晶硅酸 盐,具有均一微孔结构而能将不同大小的分子分离 或选择性反应的固体吸附剂或催化剂。 分类:分为天然和合成两类。 应用:作吸附剂(干燥、纯化、有效分离某些 气体或液体混合物),也可用作催化剂。 (7)活性氧化铝 活性氧化铝是具有吸附和催化性能的多孔大表 面氧化铝,其化学组成为Al 2O3·xH 2O,也称水合氧 化铝。 多孔结构来源于氢氧化铝脱水形成的微孔和颗 粒间隙。 应用:广泛用于炼油、橡胶、化肥、石油化工 中的吸附剂、干燥剂、催化剂和载体。 4、固-气吸附的应用 有用气体组分的提取和无用气体组分的去除; 如吸湿、吸臭,对混合物进行分离、提纯,回收溶剂,处理污水,净化空气等; 固体催化; 利用物理吸附测定固体比表面,计算吸附剂平均孔径与孔径分布。 固-气吸附在环境保护中有着特殊的地位。 化学吸附动态示意图 4、物理吸附向化学吸附的转变 1、吸附平衡 2、吸附量 §5-1 固体对气体与蒸气的吸附 1、Langmuir吸附等温式 3、吸附热的分类 4、吸附热的测定 5、吸附热的应用 例: 0℃时,CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与吸附气体标准状况体积V有下列数据。 将题给数据整理后列表如下: (2) 求CO压力为5.33×104 Pa时,1g木炭吸附的CO标准状况体积。 (3)吸附剂和吸附质的性质 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式中的吸附系数a,随温度和吸附热的变化而变,其关系式为: Q 为吸附热,一般讨论吸附热时,放热吸附 Q为正值,吸热吸附 Q 为负值。由式可知,当温度上升时,吸附系数 a 降低,吸附量相应减少。 对于一个吸附质分子吸附时解离成两个粒子的吸附: 吸附平衡时: 则Langmuir吸附等温式可以表示为: Langmuir吸附等温式 A2 + 2S = 2AS Langmuir吸附等温式 在低压下, 简化 这一结果可以作为双原子分子在吸附时是否发生解离的标志,即如果 ,则表示吸附时发生了解离。 当A和B两种粒子都被吸附时(混合吸附)。 吸附平衡时,ra = rd
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