第3章水化学与水污染《普通化学》(第五版)汇编.ppt

本章学习要求 3.1 水溶液中的单相离子平衡 3.2 难溶电解质的多相离子平衡 3.1 水溶液中的单相离子平衡 3.1.1 酸碱在水溶液中的解离平衡 酸碱质子理论 共轭酸碱概念 酸碱电子理论 2 酸碱离子平衡及pH值计算 一元弱酸和一元弱碱的电离 例题 例题 3 多元弱酸和多元弱碱 说明 例题 共轭酸碱解离常数之间关系 4 缓冲溶液和pH的控制 例题 缓冲溶液 缓冲溶液的pH值 例题 例题 说明 缓冲溶液的选择和配制 常用缓冲溶液 例题 3.1.2 配离子的解离平衡 1 配离子的组成 配离子的解离平衡常数 配离子的稳定常数 2 配离子解离平衡的移动 3.2 难溶电解质的多相离子平衡 3.2.1 溶度积和多相离子平衡 溶度积和溶解度的关系 3.2.2 溶度积规则及其应用 溶度积规则的应用 2 沉淀的溶解 3 同离子效应 同离子效应的应用 4 沉淀的转化 沉淀的转化的应用 本章小结 续 可解离的配合物也称配盐，配盐由两部分组成： 配离子 由中心原子(或中心离子)与配位体以配位键结合的、带电荷的原子团。配离子不再具有简单离子原有的性质； 带有与配离子异号电荷的离子 该部分仍保留其原有的性质 配盐在水中可完全解离：如 Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2++SO42- 配离子类似于弱电解质，是难解离的物质，在水溶液中仅少量解离，并存在着解离平衡。 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 当忽略浓度量纲时，可简化为： [Cu(NH3)4]2+配离子总的解离平衡可简单表示为： [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 其总的解离常数K解离或Ki (Instability Constant)为 对于同一类型的配离子，K解离越大，配离子越易解离即越不稳定。因此，配离子的解离平衡常数又称作不稳定常数，用K i (K 不稳)表示。 显然， 配离子的稳定性可以用稳定常数Kf (Formation Constant 或K生成)表示，定义： 思考：在什么情况下可以促使配离子解离？ 加入可以与配离子中的中心离子或配体生成更难解离的化合物降低溶液中中心离子或配体的浓度，使配离子不断解离。 降低中心离子的浓度 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 +  Na2S→ Na+ + S2- → CuS↓ 降低配体的浓度 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 + HCl→ Cl- + H+ = NH4+ 可溶电解质的解离平衡是单相体系的离子平衡。难溶电解质在水溶液中，存在固体和溶液中离子之间的平衡，即多相离子平衡。 难溶盐的定义： 习惯上将100g H2O中溶解度小于0.01g的物质称作难溶物。 溶度积 如CaCO3在水中的溶解度虽小，但仍有一定数量的Ca2+、CO32-存在于溶液中。同时，溶液中的Ca2+、CO32-又会不断析出。在一定温度下，溶解与结晶速度相等时，便建立了固体和溶液中离子之间的动态平衡，称为多相离子平衡或溶解平衡，此时的溶液称为饱和溶液。 CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 当温度一定时，其离子浓度的乘积为一常数，这个平衡常数Ks(旧称Ksp)称为溶度积常数，简称溶度积。 平衡常数表达式为 难溶电解质的溶度积和溶解度都表示其溶解能力的大小。 若溶解度以s mol·dm-3表示 AB型难溶物质，如AgCl, CaCO3, BaSO4等，有 CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 s s Ks (CaCO3) = s2 A2B型或A2B型难溶物质，如Ag2CrO4，Mg(OH)2等，有 Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 2s s Ks (Ag2CrO4) = (2s)2s = 4s3 思考：可以用Ks的大小判断溶解度的大小吗