第一章气体概述.pptx

第一章 气体的pVT性质;第一章 气体的 pVT 性质;第一章 气体的 pVT 性质;1.理想气体模型;Lennard-Jones理论：n = 12;2.理想气体状态方程;以上三式结合 理想气体状态方程;2. 理想气体模型;理想气体状态方程也可表示为：;例：用管道输送天然气，当输送压力为200 kPa，温度为25 oC时，管道内天然气的密度为多少？假设天然气可看作是纯的甲烷。;3. 摩尔气体常数 R ;p?0时： pVm= 2494.35 J?mol-1;§1.2 理想气体混合物;3) 体积分数?B ?B def xB V *m,B / ? xB V *m,B （单位为1） ? ? B = 1 （V *m为混合前纯物质的摩尔体积）;2.理想气体状态方程对理想气体混合物的应用;即 ： pV = nRT = (? nB)RT 及 pV = (m/Mmix)RT 式中：m ? 混合物的总质量，Mmix ? 混合物的摩尔质量; 混合气体（包括理想的和非理想的）的分压 定义： pB def yB p 式中： pB ? B气体的分压 p ? 混合气体的总压 ∵? yB = 1 ? p = ? pB ;混合理想气体：;例1.2.1 ：今有300 K、104.365 kPa 的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃类混合气体），其中水蒸气的分压为3.167 kPa ，现欲得到除去水蒸气的 1 kmol干烃类混合气体，试求： a) 应从湿混合气体中除去水蒸气的物质的量； b) 所需湿烃类混合气体的初始体积;;b) 所求初始体积为V;4. 阿马加定律;阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。;§1.3 气体的液化及临界参数;;纯液体的饱和蒸气压是温度的函数;饱和蒸气压＝外压时的温度称为沸点。 同理，p（环）↑ ，tb↑ 饱和蒸气压＝101.325 kPa 时的温度称为正常沸点;T一定时： 如 pB pB*，B液体蒸发为气体，直至pB＝pB* pB pB*，B气体凝结为液体，直至pB＝pB* （一般压力下，此规律不受气相中其它气体 存在的影响）;2. 临界参数;临界压力 pc ：在临界温度下使气体液化所 需的最低压力 临界摩尔体积Vm,c：在Tc、pc下物质的摩尔 体积;3. 真实气体的 p-Vm 图及气体的液化;1) T Tc;液相线l1l?1: p?,Vm?很少，反映出液体的不可压缩性 ;2) T=Tc; 临界点处气、液两相摩尔体积及其它性质完全相同，气态、液态无法区分，此时：;3) T Tc;§1.4 真实气体状态方程; 温度相同时，不同气体的pVm－p曲线 有三种类型.;;;描述真实气体的pVT关系的方法： 1）引入压缩因子Z，修正理想气体状态 方程 2）引入 p、V 修正项，修正理想气体状态方程 3）使用经验公式，如维里方程，描述压缩因子Z 共同特点必须是：p→ 0时，所有状态方程→ 理想气体状态方程;2. 范德华方程;实际气体：; 2) 分子本身占有体积 ? 1 mol 真实气体的自由空间＝(Vm－b) b：1 mol 分子由于自身所占体积的修正项， 气体分子本身体积的4倍;p ? 0 , Vm ? ? , 这时，范德华方程 ? 理想气体状态方程; 对其进行一阶、二阶求导，并令其导数为0，有：;联立求解，可得：;(3) 范德华方程的应用;T ?，极大，极小逐渐靠拢； T?Tc，极大、极小合并成 拐点C； S型曲线两端有过饱和蒸气 和过热液体的含义。;用范德华方程计算，在已知T，p，以及a和b 求Vm时，需解一元三次方程 Vm3-(b+RT/p)Vm2+(a/p)Vm-ab/p =0;在几个MPa的中压范围内许多气体服从范德华方程;例1.4.1 若甲烷在203 K，2533.1 kPa 条件下服 从范德华方程，试求其摩尔体积;∵T Tc，解三次方程应得一个实根，二个虚根 将 以上数据代入范德华方程： Vm3－7.09 ?10- 4Vm2＋9.013 ?10- 8Vm－3.856 ?10-12 ＝0 解得：Vm=5.606 10- 4 m3?mol-1;3. 维里方程 Virial: