第06章稳定同位素地球化学01汇编.ppt

第五章 稳定同位素地球化学 第一节 基本概念及分类机理 第二节 同位素地质温度计 第三节 氢、氧同位素地球化学 第四节 碳同位素地球化学 第五节 硫同位素地球化学 第四节 碳同位素地球化学 第四节 碳同位素地球化学 碳同位素组成与分馏 不同地质储库的碳同位素组成 碳同位素的地质应用 自然界中的碳同位素 12C = 98.89% 13C = 1.11% 一、碳同位素组成与分馏 碳同位素组成 生物作用过程的动力学分馏效应 光合作用－－导致动力学分馏 碳同位素交换反应 CO2气体与各种水溶碳酸根离子之间的碳同位素发生交换； δ13C值富集顺序： CH4CCOCO2CO32-（最富集） 1. 碳同位素的分馏反应： 氧化-还原反应： CH4 +2H2O = CO2+4H2 ? = 1.010-1.035 光合作用： 6CO2 +6H2O = C2H12O6+6O2 有机物中将富集12C (?13C =-25%o) 同位素交换反应 13CO2(气) +12CO32-(液) = 12CO2(气) +13CO32-(液) ? = R13/12(液)/R13/12(气)=1.012 一般规律： ?13C%o : COCH4CCO2CO32- 即有机物中富集12C, 无机物中富集13C 第四节 碳同位素地球化学 碳同位素组成与分馏 不同地质储库的碳同位素组成 碳同位素的地质应用 二、不同地质储库的碳同位素组成 大气圈和水圈的碳同位素组成 大气中的含碳气体，主要为CO2 大气中CO2含量和δ13C值受光合作用、呼吸作用、以及有机质氧化（燃烧）等因素影响； 大洋中的δ13C值较稳定，－7‰； 在乡村中，白天，光合作用，CO2降低， δ13C升高；晚上， CO2升高， δ13C降低 生物圈的碳同位素组成 植物中的碳同位素组成比它们的光合作用的碳源贫δ13C； 海洋植物的碳同位素组成比陆地植物富集δ13C 地外物质的碳同位素组成 碳质球粒陨石的δ13C值为－5.6‰～－11.6‰，并随碳含量增高而增高。 但碳质球粒陨石中的含碳相δ13C值差异十分明显 各类地球岩石的碳同位素组成 第四节 碳同位素地球化学 碳同位素组成与分馏 不同地质储库的碳同位素组成 碳同位素的地质应用 三、碳同位素的地质应用 地幔去气作用 地幔起源物质的碳同位素变化，金刚石δ13C偏离正常的地幔值； 有的认为有机碳的混杂； 有的认为海相碳酸盐的影响； 地幔去气作用的影响更重： CO2去气－－ δ13C值增高 CH4去气－－ δ13C值降低 热液矿床的碳同位素组成与成矿环境 随着氧逸度和n(CO2)/n(CH4)比值降低，热液中CO2的δ13C值增加； 热液全碳δ13C值为－5‰的岩浆热液可以形成δ13C值高达＋20‰的碳酸盐 区分海相和淡水相沉积碳酸盐岩 碳同位素地层学 第五节 硫同位素的地球化学 硫同位素组成和分馏 不同地质储库的硫同位素组成 硫同位素地质应用 1.硫的同位素 ?A/A = 6.25% 32S 33S 34S 36S 95.02 0.75 4.21 0.02 标准：迪亚布洛峡谷铁陨石中陨硫铁（CDT） 同位素地球化学基础 ? 34S %o = [(34S/32S)样品- (34S/32S)标准]/ (34S/32S)标准 2.硫同位素分馏作用 （1）平衡分馏-交换反应 H234S + 32SO42- = H232S + 34SO42- 25oC时，?=(34S/32S) SO4/(34S/32S) H2S =1.075 硫同位素分馏十分大，δ34S值变化达180%。 硫为变价元素，从氧化环境至还原环境，＋6至－2价； 不同硫化物因价态、化学键的差异，产生明显的硫同位素分馏； 硫同位素平衡分溜 价态的影响， δ34S值，S2-S22-S0SO2SO42- 金属－硫键越强的矿物越富集重硫同位素； 同位素地球化学基础 硫同位素分馏的一般规律： 高价硫富34S，即 SO42- SO32- SO2 Sx H2S S2- ?34S %o =========== 降低 同位素地球化学基础 3.自然环境中的硫同位素 硫同位素动力学分馏 细菌还原、有机质分解、有机还原和无机还原； 自然环境硫同位素特征 岩浆岩具有很窄的?34S变化范围，其 ?34S （%o）约为零； 蒸发硫酸盐和海水具有正的?34S值； 沉积岩具有宽广的?34S值，与其复杂的来源有关。 2、不同地质储库的硫同位素组成 大气圈、水圈和生物圈的硫同位素组成 地外物质的硫同位素组成 各类地球岩石的硫同位素组成 2、不同地质储库的硫同位素组成 大气圈