第3章酸碱滴定法(后半部)11-9汇编.ppt

* * * Ca=Cb 缓冲容量最大 * 2 ?pH ? 0.6 * * * 滴定条件： Cb·Kb ≥10-8 CbKt≥106 * * HCN、NaAc、NaCN等的滴定可行吗? KHCN=6.2×10-10, KHAC=1.8×10-5 * 例：如果NaOH标准溶液在保存过程中吸收了空气中的CO2，用该标准溶液标定HCl，以甲基橙为指示剂，HCl的浓度是偏高还是偏低？若用酚酞为指示剂呢？ * * 有其它 * * * 一、强酸、强碱标液的配制与标定 1. 标液的配制～～标定法 2. 标定的基准物（A·R） 硼砂、Na2CO3；邻苯二甲酸氢钾、草酸等。 二、CO2对酸碱滴定的影响 1. CO2的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 2. CO2的影响程度取决于终点的酸度（即所选指示剂） 3. 影响的消除或减免 §3-5 酸碱滴定法的应用 例：待标定的NaOH 吸收了 CO2 ,用已知准确浓度的HCl标定NaOH 的浓度，以甲基橙为指示剂, NaOH的浓度是偏高还是偏低？若用酚酞为指示剂呢？ HCl NaOH (CO2 ) 标定 H2CO3 + 2H+ 酚酞 甲基橙 没有吸收CO2 的滴定过程，需2H+ + H+ 酚酞 pH = 9.0 HCO3- 需 1 H+ H2CO3 需 2H+ + 2H+ 甲基橙 pH = 4.0 pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25 , 2H2O 结果偏低 无影响 结论 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用在酸性范围变色（甲基橙）的指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 三. 应用示例 应用范围： 所有符合滴定条件（?）的酸和碱 （直接滴定） 所有可转化为符合条件的酸和碱的物质（间接滴定） 1. 有机酸H3A(Ka310-7)的摩尔质量MB的测定 2. 混合酸和混合碱的测定 3. 铵盐中氨的测定——甲醛法、凯氏(Kjeldahl)定氮法 4. 有机物中氮的测定—— 5. 硼酸和硼砂的测定 6. 硅的测定 1.测定有机酸H3A(Ka310-7)的摩尔质量MB 称量→溶解 → 滴定 3 NaOH + H3A Na3A + 3H2O 2. 混合酸和混合碱的测定 混合碱的分析 NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 NaH2PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + NaOH …… 混合酸的分析 H3PO4 + HCl H2PO4- + H3PO4 HPO42- + H2PO4- …… BaCl2 法 双指示剂法 双指示剂法 （1）混合碱分析的方法： 双指示剂法 A。烧碱中NaOH 和 Na2CO3 的测定 方法 试样 V1 取一份试样 V2 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 过程 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3- H+ 甲基橙 H2CO3 红色 无色 V1 黄色 红色 V2 注： V2不是V总 （动画） BaCl2 法 方法 第一份 NaOH Na2CO3 H+ 甲基橙 H2O H2CO3 黄色 红色 V1 试样1 甲基橙 V1 试样2 酚酞 V2 BaCl2 第二份 NaOH Na2CO3 BaCl2 NaOH BaCO3? H2O H+ 酚酞 红色 无色 V2 B. 纯碱中NaHCO3 和 Na2CO3 的测定 由同学自己分析 C.未知成分混合碱 的测定 设已知一混合碱可能含有NaOH或NaHCO3 或Na2CO3、 或是几种物质的可能混合物，试分析其百分含量。 方法1：取一份试样以双指示剂法连续滴定 方法2：取二份试样以双指示剂法平行滴定 NaOH Na2CO3 或NaHCO3 H+ 酚酞V1 H+ 甲基橙V2 H2CO3 注： V2不是V总 1 2 3 4 5 NaOH Na2CO3 NaHCO3 NaOH-Na2CO3 Na2CO3-NaHCO3 H2O HCO3- HCO3- 方法1：取一份试样以双指示剂法连续滴定 黄色 红色 V2 红色 无色 V1 V1 0 V2 = 0 V1 0 V2 0 V1 = V2 V1 = 0 V2 0 V1 0 V2 0 V1 V2 V1 0 V2 0 V1 V2 14.某试样可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3及中性杂质或是它们中某二者的混