第3章原子吸收光谱法汇编.ppt

第3章 原子吸收光谱法 3.1 概 述 3.2.1.吸收光谱与发射光谱的关系  共振线与吸收线 1.基本术语 基态 第一激发态，又回到基态， 发 射出光谱线，称共振发射线。 同样从基态跃迂至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线（简称为共振线）。 2. 吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE 基态原子与激发态原子的比可用 Boltzmann分布表示： Ni/N0 = gi/g0·e-Ej/kT 原子吸收光谱的轮廓图 吸收线半宽度: 一般在0.01～０.１? 发射线半宽度: 一般在0.005～0.02 ? 1. 自然宽度ΔυN 它与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关。 一般情况下约相当于10-4 ? f-----振子强度, N----单位体积内的原子数,e----为电子电荷, m--- -个电子的质量. 2.峰值吸收  1955年Walsh A提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。 3. 锐线光源 即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源.发射线的中心频率与吸收线中心频率重合,实际用空心阴极灯 A= k·N·L 因为 N∝C,所以 A = αCL 3.3 仪器装置 类型： 单道单光束 单道双光束 3.3.1.光源（空心阴极灯） 1．构造 阴极: 被测元素的纯金属 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖称载气极间加压500--300伏要求稳流电源供电。 2. 锐线光产生原理 在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 3.对光源的要求 辐射强度大，稳定性高，锐线性，背景小等。要用被测元素做阴极材料所以有些物质无法实现。 3.3.2.原子化器 火焰原子化器和非火焰原子化器 1.火焰原子化器 (1) 构造：三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器。 喷雾器： 由不锈钢或 聚四氟乙烯做成 雾化室: 由不锈钢做成 燃烧器 （2）.火焰原子化器 ① 构造：三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器。 喷雾器 由不锈钢或聚四氟乙烯做成, 雾化室 由不锈钢作成, 燃烧器 构造单缝和三缝. ② 对火焰的基本要求： (Ⅰ) 燃烧速度，是指火焰由着火点向可燃混凝气其他点传播的速度，供气速度过大，导致吹灭，供气速度不足将会引起回火。 （Ⅱ）火焰温度。 （Ⅲ）火焰的燃气与助燃气比例. 可将火焰分为三类： 化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。 化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰 ，这类火焰, 温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。 富燃火焰 指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。 贫燃火焰 指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。 ③ 火焰的光谱特征 ④ 火焰原子化器特点 优点： 简单，火焰稳定，重现性好，精密 度高，应用范围广。 缺点： 原子化效率低只能液体进样。 (3)．非火焰原子化器 石墨炉工作程序： 干燥: 在低温下蒸发除去试样的溶剂 灰化: 进一步除去有机化合物和低沸点 无机物 原子化: 使样品组分原子化 净化: 将温度升至最大允许值，去除残 余物，消除记忆效应。 标准型 水冷却外层，惰性气体保护石墨管在高温中免被氧化。 优点：绝对灵敏度高，检出 达10-12-10-14g 原子化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 3.3.3.单色器 比发射光谱简单 光谱通带： W = D·S S 缝宽度（mm） 倒线色散率 D =