第四章+化学热力学初步1概述.pptVIP

?H = ?U + ?(PV) = ?U + (P2V2 ? P1V1) ?H = H2 ? H1 ?U = U2 ? U1 假定由始态变到终态是恒压过程，且只做体积功： ?H = qp qp = n?Cp??T = n?Cp?(T2 ? T1) 物理意义：在恒压条件下，且只做体积功，体系的焓变等于体系热量的变化。 推导：P1 = P2 = P = P外（P是体系的压强） 假定由始态变到终态是恒容过程，且只做体积功： ?U = qv qv = n?Cv??T = n?Cv?(T2?T1) 推导：?U = q + W = qv + W体 = qv + (?P外??V) = qv 对于一个化学反应： 反应物 （T K ) ? 生成物 （T K ) 恒压下，反应热: q = qp = ?H 恒容下，反应热: q = qv = ?U 量热卡计：a --- qp, b --- qv a. 绝热量热计 b. 弹式量热计 ?H = ?U + ?(PV) 对于按化学计量比进行的化学反应，如： aA + bB → cC + dD 始态：a mol的A和b mol的B, 终态 ：c mol的C和d mol的D 如果是固态和液态的反应，?(PV) 较小，因此： ?H = ?U 如果涉及到气态的反应，始态1： P1V1 = ng1RT 终态2： P2V2 = ng2RT ?(PV) = P2V2 ? P1V1 = ng2RT ? ng1RT = RT??ng ?ng = ng2 ? ng1 = 气态生成物的化学计量系数 ? 气态反应物的化学计量系数 (R为8.314 J?mol-1?K-1) ?H = ?U + RT??ng 例2. 298 K 、1 atm时，苯的燃烧反应： C6H6 (l) + 7.5O2 (g) = 3H2O (l) + 6CO2 (g) 已知该反应的 ?U = -3263.9 kJ/mol ，求反应的 ?H。 解：1摩尔化学反应：按化学反应的计量系数进行。 ?H = ?U + RT??ng ?ng = 6 ? 7.5 = -1.5 RT??ng = -1.5 ? 8.314 ? 298 ? 10-3 = -3.72 kJ/mol ?H = ?U + RT??ng = -3263.9 ?3.72 = -3267.62 kJ/mol 例3. 2 mol甲苯在1atm和111oC (沸点) 蒸发为气体，蒸发热为362 J/g，M甲苯 = 92.0 g/mol，计算过程的W、q 、 ?U 、 ?H。 解：始态：1atm，111oC，2 mol甲苯(l) 终态：1atm，111oC，2 mol甲苯(g) 从始态到终态，恒压，只作体积功，因此，体系从环境中吸收的热为： 环境对体系所作的功为： ?U = q + W = 6.66?104 ? 6.39?103 = 6.021?104 (J) 或： ?H = ?U + ?(PV) = ?U + (P2V2 ? P1V1) = ?U + P(Vg ? Vl) = ?U + P?Vg 于是， 注意： ?U ? 0 环境对体系所作的功为： W = ?U ? q = 6.021?104 ? 6.66?104 = -6.39?103 (J) 作业：P141：1，5 (k-1改为K-1) P146： 2，4， P147：10（氩气的摩尔质量为39.95 g/mol，氩气看成是理想气体） 对应书上的内容： P135 ? 148上（小体字部分不要；绝热过程计算不要） 预习： P148下 ? 159 * 外压 * H2(g) + I2(g) = 2HI(g) l = g * 任何过程! * 第 二 章 化 学 热 力 学 初 步 化学反应：aA +