第四章+酸碱平衡与酸碱滴定概述.ppt

2009.6.26 1 酸碱平衡与酸碱滴定 学 习 要 求 4.1 电解质溶液 4.1.2 活度和活度系数 4.2.2 酸碱的相对强弱 1.水的解离平衡和离子积常数 3.解离度和稀释定律 4.3.4两性物质溶液酸度的计算 4.3.5 酸碱平衡的移动 2.同离子效应的应用 4.3.6 溶液酸度的测试 1. 酸碱指示剂原理 酸碱指示剂一般是有机弱酸。如酚酞指示剂在水溶液中是一种无色的多元酸，存在以下平衡： 2.变色范围及其影响因素 表4-1 一些常见酸碱指示剂的变色范围 酸碱指示剂变色范围主要影响因素 4.6 酸碱滴定法 4.6.1 酸碱滴定曲线 指示剂选择 影响滴定突跃因素 2.强碱滴定一元弱酸 3.多元酸、混酸以及多元碱的滴定 4.多元碱的滴定 4.6.2 酸碱标准溶液的配制与标定 氢氧化钠标准溶液 3.6.3 酸碱滴定应用示例 双指示剂法 3.5.3 缓冲容量与缓冲范围 对某一缓冲溶液，只有在外加酸、碱的量不太大或者对溶液进行适当稀释时，才能保持pH基本不变。化学上通常用缓冲容量作为衡量缓冲溶液缓冲能力的尺度。 1.缓冲容量 影响缓冲容量大小的主要因素 缓冲溶液的总浓度 缓冲溶液中酸碱组分的浓度比 0.03 0.04 0.06 0.09 0.18 ΔpH 4.78 4.79 4.81 4.84 4.93 加NaOH后pH 4.75 4.75 4.75 4.75 4.75 加NaOH前pH 0.5/0.5 0.4/0.40 0.3/0.3 0.2/0.2 0.1/0.1 c(HAc)/c(A－) 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 c(HAc+A－) / mol·L-1 5 4 3 2 1 总浓度与缓冲溶容量的关系 缓冲溶液的总浓度越大，其缓冲容量越大，缓冲能力越强 0.03 0.04 0.06 0.09 0.18 ΔpH 4.78 4.79 4.81 4.84 4.93 加NaOH后pH 4.75 4.75 4.75 4.75 4.75 加NaOH前pH 0.5/0.5 0.4/0.40 0.3/0.3 0.2/0.2 0.1/0.1 c(HAc)/c(A－) 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 c(HAc+A－) / mol·L-1 5 4 3 2 1 总浓度与缓冲溶容量的关系 缓冲溶液的总浓度越大，其缓冲容量越大，缓冲能力越强 2.缓冲范围 当缓冲溶液的总浓度一定时，缓冲溶液中ca和cb之比越接近1:1，缓冲能力越强，当ca和cb的比值在10:1和1:10之间时，缓冲溶液的缓冲容量不会太小。所以缓冲溶液的有效缓冲范围应该为 pH=5.0的缓冲溶液 pH=7.0的缓冲溶液 pH=9.0的缓冲溶液 HAc-NaAc NaH2PO4-Na2HPO4 NH4Cl-NH3 欲配制pH=5.00的缓冲溶液1 L，要求其中弱酸及其共轭碱的总浓度为0.20 mol·L-1，问此缓冲溶液该如何配制 解：首先根据欲配制的缓冲溶液的pH，选择合适的缓冲对。 选择HAc-NaAc作为缓冲对 其次根据缓冲溶液pH和缓冲对的 确定缓冲对的浓度比 Question 最后根据缓冲溶液总浓度和以上浓度比的关系 确定所需弱酸及其共轭碱的量 解该方程组可以得到: mol·L-1 mol·L-1 m(HAc)= 60.05×0.071×1=4.26 (g) m(NaAc)= 82.03×0.129×1=10.58 (g) Question 3.5.4 重要缓冲溶液 标准酸碱缓冲溶液，是由规定浓度的某些逐级解离常数相差较小的两性物质或共轭酸碱对所组成，其值是根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)所规定的pH操作定义经实验准确测定的，在国际上规定用作测量溶液pH时的参照溶液。 9.18 0.01mol?L?1硼砂 6.86 0.025mol?L?1KH2PO4- 0.025mol?L?1 Na2HPO4 4.01 0.025mol?L?1邻苯二甲酸氢钾 3.56 0.034mol?L?1饱和酒石酸氢钾 pH标准值(5℃) pH标准缓冲溶液 酸（碱）的浓度（分析浓度）是指某溶液中所含某酸 （碱）的总的物质的量浓度，它等于溶液中酸（碱） 各种型体的浓度之和，通常以c0来表示。 4.5.1酸（碱）的分析浓度 溶液的酸（碱）度是指溶液中H+（OH－）的浓度，通常 以pH（pOH）来表示。 分布系数δ是指某酸（碱）的各种型体的浓度在酸（碱） 的分析浓度中所占得分数。通常以δ表示。 在0.10 mol·L-1HAc水溶液中 分析浓度c0为 0.10 mol·L-1 酸度=-logc(H+