第四章 化学平衡概述.pptVIP

3. 复相反应 P125/例5:将固体NH4HS放在25?C的抽空容器中，求NH4HS分解达平衡时,容器内的压力为多少?如果容器中原来已盛有H2S气体,其压力为4.00?104Pa，达到平衡时容器内的总压力将是多少？ 解：（1） NH4HS(s) =NH3(g) + H2S (g) ?fGm B?/kJ·mol-1 -55.17 -16.64 -33.02 ?rGm? = ??B ?fGm B? = 5.51kJ·mol-1 K?={p(NH3)/p?}·{p(H2S)/p?} p(NH3)＝p(H2S)＝3.34?104Pa p总＝6.67?104Pa （2） NH4HS(s) =NH3(g) + H2S (g) 平衡p x x+ 4.00?104Pa K?={p(NH3)/p?}·{p(H2S)/p?}=0.108 x＝1.89?104Pa ? p总＝7.78?104Pa 4. 平衡常数与反应方程式写法的关系 例：N2 + 3H2 = 2NH3 (1) 1/2N2 + 3/2H2 = NH3 (2) ?rGm?(1) = 2?rGm?(2) K?(1) = [K?(2)]2 即如果一化学反应方程式的计量数加倍，反应的?rGm?亦随之加倍，而各种平衡常数则按指数关系增加。 解： 4. 平衡常数与反应方程式写法的关系 P126/习题12: 利用?fGm?求算 K?和Kp (1) 2SO3(g) = 2SO2(g) + O2(g) (2) SO3(g) = SO2(g) + 1/2O2(g) (3) 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) ?rGm? (1)= ??i ?fGm i? ?rGm?(1) = －RTlnK?(1) Kp (1)= K?(1) . ( p? )?? K? (2)= [K?(1)]1/2 K? (3)= 1/K?(1) Kp (2)= [Kp(1)]1/2 Kp (3)= 1/Kp(1) §4. 4 平衡常数的实验测定 物理方法是测定平衡系统的物理性质，如折光率、电导率、颜色、密度、压力和体积等，然后导出平衡常数； 化学方法是直接测定平衡系统的组成，然后根据平衡常数表达式计算平衡常数。 无论采用哪一种方法，首先都应判明反应系统是否确已达到平衡，而且在实验测定过程中必须保持平衡不会受到扰动。 实验测定平衡常数的方法可分为物理方法和化学方法。 P127/例6 某体积可变的容器中放入1.564g N2O4气体，此化合物在298K时部分解离。实验测得，在标准压力下，容器的体积为0.485dm3。求N2O4的解离度?以及解离反应的K?和⊿rGm?。 对于反应前后分子数不同的气相反应，可以通过定压条件下体积或密度的变化，或者定容条件下的压力变化来测定平衡常数。 解： N2O4(g) = 2NO2(g) 反应开始时n/mol n=1.564/92=0.017 0 平衡时的n/mol n(1-?) 2n? n总=n(1+?) §4. 4 平衡常数的实验测定 §4. 4 平衡常数的实验测定 P129/习题18 在250oC及标准压力下，1molPCl5部分解离为PCl3和Cl2，达到平衡时通过实验测知混合物的密度为2.695g/dm3，试计算PCl5的解离度α以及解离反应在该温度时K?和⊿rGm? 。 解： PCl5 (g)=PCl3(g)+ Cl2(g) 反应开始时n/mol 1 平衡时n/mol 1-? ? ? n总＝1＋? §4. 5 温度对平衡常数的影响 （1）当?rHm? 0，T ? ， K? ? ，有利于正向反应进行； （2）当?rHm? 0，T ? ， K? ? ，不利于正向反应进行。 ?rGm? T = –R