第6章分子结构汇编.ppt

1. H2 和 “He2 ” 中的分子轨道 ● 两个H原子相互接近时, 两条 1s 轨道组合得到能级不同、空间占据区域不同的两条分子轨道。 成键分子轨道；反键分子轨道. 分子形成过程: 2H (1s1) H2 [( ?1s) 2] ● 两He原子接近时: 两1s 原子轨道组合得到σ1s和σ1s*轨道，4 个电子恰好填满, 分子的电子组态[(σ1s)2 (σ*1s)2]。 成键与反键电子数相等, 净结果是两 He 原子不成键. 1s 1s 能 量 He “He2” He 2. 第 2 周期双原子分子的分子轨道图 1s: 保持原子轨道特征, 叫做非键轨道 2s: 组合成(σ2s)和(σ*2s) 2px: 组合成(σ2px)和(σ*2px) 2py: 组合成(? 2py)和(? *2py) 2pz: 组合成(? 2pz)和(? *2pz) p 轨道参与组合, 导致? 键(“肩并肩”)形成的可能 O2 F2 B2 C2 N2 ? 2p ?2p* 2p 2p ? 2p ?2p* ?1s ?1s* 1s 1s ?2s ?2s* 2s 2s ?2p ?2p* 2p 2p ?2p ?2p* ?1s ?1s* 1s 1s ?2s ?2s* 2s 2s (a) 2s和2p能级差较大 (b) 2s和2p能级相差较小 Li Be B C N O F 2p 2s 5 10 15 20 30 25 40 35 0 能量和能及的依赖关系 ?E = E(2p) – E(2s) Li Be B C N O F ?E/eV 1.85 2.73 4.60 5.3 5.8 14.9 20.4 当2s和2p原子轨道能级相差较小时，考虑2s 和 2p 轨道之间的相互作用，造成 能级高于 能级的颠倒现象。 能级颠倒现象 3. 第 2 周期元素双原子分子的电子组态 ● 分子轨道能级图 ● 按填充原理将电子填充, 得到分子轨道排布式。 ● 第2周期同核双原子分子: Li2，Be2，B2，C2，N2，O2，F2， Ne2 ◆ O2分子中含两个未成对电子，是顺磁性物质. ◆ 成键π轨道和相应反键π*轨道空间方位一致， 构成一个三电子π键. O O … … (? 2py)2(? *2py)1 (? 2pz)2(? *2pz)1 .. . . .. O O ?1s ?1s* 1s 1s ?2s ?2s* 2s 2s ?2p ?2p* 2p 2p ?2p ?2p* N2[KK( ?2s) 2 ( ?2s* ) 2 ( ?2p ) 4 (?2p ) 2 ] 无单电子抗磁性 稳定性: N2 N2+ O2[KK( ?2s) 2 ( ?2s* ) 2 (?2p ) 2 ( ?2p ) 4 ( ?2p* ) 2 ] ?1s ?1s* 1s 1s ?2s ?2s* 2s 2s ?2p ?2p* 2p 2p ?2p ?2p* 稳定性 O2+ O2 O2- O22- 顺磁 顺磁 抗磁 顺磁 H2形成过程能量随核间距的变化 ↑↑ 能量 R0 核间距R 0 D ↑↓ ● 共价键：具有自旋相反成单电子的两个成键原子相互接近时，原子轨道的正正重叠(或负负重叠)，核间产生电子云密度较大的区域，把两个带正电的核吸引在一起，体系能量下降, 形成稳定分子，这种结合力就是共价键。 2. 现代价键理论的要点 ◆ 键合双方必需具有单电子-----自旋相反 ◆ 成键原子有多个单电子，可形成多个共价键， 两原子共享两对或两对以上的电子形成多重键◆ 键合双方原子轨道应尽可能最大程度地重叠 -----最大重叠原理 3. 共价键的特征 ● 饱和性----原子结合其它原子数目受未成对电子数制约 ● 方向性----最大重叠原理 共价键尽可能沿原子轨道最大重叠的方向形成 轨道重叠越多，电子在核间出现机会越大，共价键越稳定 σ键可由各种方式组成 4. 共价键的类型 ◆ σ- 键 对两原子核连线呈圆柱形对称. “头碰头”重叠，沿键轴圆柱对称重叠程度大，键能大，能量低