第四章化学中的化学平衡概述.pptVIP

例 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26) 如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则 Er=29% 解: Kac =10-1.26×0.20=10-1.9610Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 ＜ 100 故近似式: 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 [H+]＝ Ka (ca - [H+]) 2 Calculate the pH of 0.1 mol/L monochloroacetic acid (一氯乙酸). (Ka = 1.4?10-3) Solution: 3 Calculate the pH of 1.0?10-4 mol/L HCN. (Ka = 6.2?10-10) Solution: pH=1.96 1 Calculate the pH of 0.10 mol/L HAc. (pKa = 4.76) Solution: Exercises 处理方式与一元弱酸类似 用Kb 代替Ka，[OH-]代替[H+] 一元弱酸的公式可直接用于一元弱碱的计算 直接求出：[OH-], 再求[H+] pH=14-pOH 一元弱碱(B-) 质子条件式: [OH-]= [H+] + [HB] 代入平衡关系式 [B-] Kb [OH-] [OH-] [OH-] Kw = + 精确表达式: [OH-] = Kb[B-] + Kw (1) Kbc 10Kw : (2) c/Kb 100 : (3) Kbc 10Kw, c/Kb 100 : [OH-]= Kb (cb-[OH-]) [OH-]= Kb cb + Kw [H+]= KaKw cb [OH-]= Kbcb 最简式: 多元弱酸溶液 二元弱酸(H2A) 质子条件: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] 酸碱平衡关系 Kw Ka1[H2A] [H+]= + + 2Ka1Ka2[H2A] [H+] [H+]2 [H+] ≤0.05, 可略 近似式: 以下与一元酸的计算方法相同 Ka1ca 10Kw 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] 2Ka2 [H+] 2Ka2 [H+] [H+]= Ka1[H2A] (忽略二级及以后各步离解) Ka1c 10Kw， 0.05 c/Ka1 ≥ 100 [H+]＝ Ka1c 2Ka2 [H+]= Ka1[H2B] (1+ ) [H+] [H+]= Ka1[H2B] Ka2 [H+] Ka2 Ka1c ≈ 计算饱和H2CO3溶液的pH值(0.040 mol/L ) 强酸(HCl) +弱酸(HA) 质子条件: [H+] = cHCl + [A-] + [OH-] (近似式) 忽略弱酸的离解: [H+] ≈ c HCl (最简式) 3. 混合酸碱体系 Kw [H+]= cHCl + + Kaca Ka+[H+] [H+] 酸碱平衡关系 强碱(NaOH) +弱碱(B-) 质子条件: [H+] + [HB] + cNaOH = [OH-] 忽略弱碱的离解: [OH-] ≈ c(NaOH) (最简式) Kw [OH-]= cHCl+ + Kbcb Kb+[OH-] [OH-] 两弱酸(HA+HB)溶液 质子条件: [H+] = [A-] + [B-] + [OH-] [HA]≈ cHA [HB]≈cHB 酸碱平衡关系 Kw KHA[HA] [H+]= + + KHB[HB] [H+] [H+] [H+] [H+]＝ KHAcHA [H+]＝ KHAcHA+KHBcHB KHAcHAKHBcHB 弱酸+弱碱(HA+B-)溶液 质子条件: [H+] + [HB]