9橡胶工艺学第八章橡胶的共混与改性精编.ppt

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一、橡胶共混的目的和意义 改善橡胶的使用性能和/或加工性能 开发制备热塑性弹性体(TPE)的新途径 轮胎各部分胶料广泛采用NR、SBR、BR等并用。 用90/10的CR/NR共混胶制造V形胶带,NR不仅改善了CR在混炼和压延时粘辊现象,也改善了胶带的耐低温性能。 合成橡胶之间相互掺混使用,也会有改善性能的作用。 特种合成橡胶与通用橡胶共混使用,既能有效保持橡胶使用性能,还能有效降低制品生产的成本,提高特种橡胶利用率。 二、橡胶共混理论的发展 橡胶共混理论伴随着共混实践过程应运而生。包括: (1)聚合物相容性理论; (2)橡胶共混物的结构形态理论; (3)橡胶共混物中组分聚合物的共交联理论; (4)橡胶共混型TPE理论。 距离热力学相容性比较近的,才具有良好的工艺相容性。在聚合物共混改性中看重的是工艺相容性。 1——热力学相容,共混物材料性能无提升,意义不大; 2——热力学不相容,强行混合,外力解除后会很快发生相分离,致使共混物内部出现许多薄弱部位,力学性能很差——必须增容,达到工艺相容性。 四、影响聚合物共混物形态结构的因素 影响相态结构的因素 组分配比、聚合物熔体粘度比、内聚能 影响岛相形态结构的因素 组分相容性、组分配比、组分黏度、共混时间、共混工艺、橡胶加工助剂 The End! * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1.DB/DM/ZnO体系能使NBR等二烯橡胶发生交联 2.DB/MgO体系能使PVC发生交联 3.DB和DM之间也能发生反应并生成下列化合物 它们的-S-S-基与NBR发生反应,-SH基与PVC反应,从而使NBR与PVC之间发生交联。 当橡/塑共混物无共用交联剂可使用时,也可使用复合交联剂。如NR、BR及SBR等二烯类橡胶与PE或EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)的共混物就是同时使用硫黄/促进剂交联体系和有机过氧化物复合的交联体系,前者使橡胶发生交联,后者使合成树脂发生交联。 三、橡胶共混物共交联的表征 判断共混物中两相聚合物间是否发生交联,有下列方法可供选择。 ①将两种聚合物混炼胶的胶片叠合在一起,硫化以后做剥离试验,若两胶片轻而易举的分离开,说明两相间没有发生交联,反之则发生了交联。 ②将共混物硫化胶用溶剂溶胀,然后用电子显微镜观察,若两相聚合物界面清晰,则两相间没有发生交联,若界面模糊说明发生了交联。 第六节 橡胶共混物胶料的配方设计要点和制备 一、胶料配方设计要点 首先要对主橡胶和与之配对共混的橡胶或合成树脂做出选择,人们称其为聚合物组分的配伍选择。 紧接着确定它们之间的配比。 先粗线条选择,然后再精选。 聚合物组分的配伍选择 粗选是根据橡胶或合成树脂的宏观性能进行的。例如 天然橡胶已被选作制造轮胎胎侧的主橡胶,考虑到它耐天候老化性和耐臭氧老化性较差,易使轮胎胎侧过早产生龟裂,为克服这一弊端,就选用具有优异耐天候老化和耐臭氧老化的乙丙胶与它配伍共混。 乙丙胶又分为二元乙丙胶和三元乙丙胶两类,后者因含有不饱和的第三单体,可用硫黄/促进剂使之交联,从而具有与天然胶发生共交联的可行性,故选择三元乙丙胶与天然胶配伍。 三元乙丙胶又因第三单体不同而分为ENB-EPDM、DCPI-EPDM和HD-EPDM三种类型,第一类交联速度快,交联效率高,自然与天然胶更容易发生共交联,故最终选择ENB-EPDM。 当选择非极性的NR、BR、SBR或EPDM作主橡胶时,宜选用VA含量为10%~15%的EVA树脂与它们配伍;当选择极性橡胶如CR作主橡胶时,宜选用VA含量达40%以上的EVA树脂配伍。 除了从相容性的角度去选择EVA以外,有时还要考虑EVA树脂的熔体指数(M1),假定橡胶/EVA共混物是用来制备具有较好柔软性和弹性的微孔弹性体制晶,则宜选用MI=1.0~3.0的EVA树脂。 聚合物组分配比 聚合物组分配伍以后,配比是根据对共混物材料最终性能的要求做出的。最佳的配比是通过系列配比试验后确定的。最佳配比共混物一般取主/副=(90/10)~(50/50)就足够了。 橡胶共混物交联体系的选择和交联剂用量的确定是配方设计的重点和难点。 当两种具有不同交联活性点的橡胶共混物硫化时,若采用复合交联体系,每种交联体系的用量依据对应橡胶的实际含量计算。 橡胶与合成树脂共混,若树脂含量在20份以下,只用硫黄/促进剂体系就能使共混物中的橡胶有效交联,

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