02章热力学第二定律研究.ppt

三、设计可逆过程（第六节 ） 1. 没有相变和化学变化 p1 T1 V1 → p2 T2 V2 分两步：等温可逆，等压可逆（或等容可逆） 三、设计可逆过程（第六节 ） 1mol 283K 1m3 1mol 293K 2m3 1mol 283K 2m3 三、设计可逆过程（第六节 ） 2. 有相变 蒸气压： 平衡时气相的分压 三、设计可逆过程（第六节 ） 蒸气压： 1）每种物质的固相和液相都有相应的蒸气压 2）蒸气压与T有关，T↑，蒸气压↑ 3）液体的蒸气压等于外压时，沸腾 4）系统的压力等于蒸气压时的等温等压相变 ( 液---气，固---气) 是可逆相变 5）蒸气压相等时的等温等压相变(固---液)是可逆相变 三、设计可逆过程（第六节 ） 25℃、101.3kPa水 100℃、101.3kPa气 25℃、101.3kPa气 100℃、101.3kPa水 ΔS3 ΔS2 ΔS1 ΔS ΔH Cp,水 Cp,气 三、设计可逆过程（第六节 ） 25℃、101.3kPa水 25℃、 3.1674kPa气 25℃、101.3kPa气 25℃、 3.1674kPa水 ΔS3 ΔS2 ΔS1 ΔS ΔH 第七节 熵的物理意义 熵（S）：表示系统的混乱度 N2 O2 热水 冷水 始态 终态 混乱度增加 第七节 熵的物理意义 当其它条件相同时 固体→液体→气体 S↑ 温度升高 S↑ 体积增大 S↑ 混合 S↑ 分解反应 S↑ 化合反应 S↓ 第八节 热力学第三定律 热力学第三定律： 在0 K时，任何纯物质完整晶体的熵值等于零。 标准摩尔熵（Sm?）：根据热力学第三定律得到的一摩尔物质在标准压力、指定温度时的熵。 标准摩尔熵用于计算相变化和化学变化的熵变。 第二章 热力学第二定律 小结(2) 基本概念：热力学第三定律、标准摩尔熵 基本公式： 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 热力学第二定律 热力学第一定律 封闭系统 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 等温等容 非体积功为零 亥姆霍兹能 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 亥姆霍兹能判据的条件是什么? 封闭系统中的等温、等容、非体积功为零的过程 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 等温等压 非体积功为零 吉布斯能 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 可逆 非体积功为零 封闭系统、非体积功为零、可逆过程 （或组成不变） dU = TdS ? pdV 的使用条件是什么? 第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能 封闭系统、非体积功为零、可逆过程 （或组成不变） 热力学基本公式 第十节 ? F和?G的计算 等温过程 1． 2． 3．从标准摩尔生成吉布斯能计算 第二章 热力学第二定律 小结(3) 基本概念：吉布斯能、亥姆霍兹能 基本公式： 第二章 热力学第二定律 小结(3) 热力学判据: 判据名称 适用系统 适用过程 判据 熵判据 孤立系统 任意过程 ΔS≥0 亥姆霍兹能判据 封闭系统 等温、等容、 非体积功为零 ΔF≤0 吉布斯能判据 封闭系统 等温、等压、 非体积功为零 ΔG≤0 药学院物理化学教研室 Clausius Kelven 药学院物理化学教研室 Clausius Kelven 第二章　热力学第二定律 第一节　自发过程的特征 热力学第二定律：研究化学变化和其它变化的方向和限度。 自发过程：任其自然、无需人为施加任何外力，就能自动发生的过程。 自发过程具有方向性和限度 第一节　自发过程的特征 变化方向 限度 热量 高温 → 低温 热平衡 气体 压力高 → 压力低 力平衡 化学反应 HAc + NaOH → NaAc + H2O 化学平衡 第二节 热力学第二定律 热力学第二定律有多种表述： 1. 克劳修斯(Clausius)表述： 热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能