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第九章 质谱法 Thank you！ 四、 醚的质谱图 五、 醛、酮的质谱图 六、 其他化合物的质谱图 OCH3 质谱定性分析 质谱可以进行纯物质的相对分子质量测定、化学式确定及结构鉴定等。 质谱的定量分析 质谱检出的离子强度与离子数目成正比，通过离子强度可进行定量分析。 联用技术 1.GC-MS：接口装置-分子离子 器，去除填充柱色谱的载气；毛细管柱直接连接到质谱仪。离子源主要是EI和CI。 质谱扫描方式：一般扫描和选择离子扫描（SIM）SIM对选定离子进行跳跃式扫描，扫描时间长则接受的离子多，灵敏度高。对复杂体系中的某组分进行定量分析时，往往采用SIM。 2.LC-MS：由于LC定性能力不强，所以LC-MS连用非常有意义。连用要解决两个问题：一是色谱流动相对质谱工作条件的影响；二是离子源温度对LC样品的影响。 （1）接口：热喷雾接口，加热并且用高速空气或氮气使液滴的雾状射流喷出，可以用于热稳定化合物。 电喷雾接口，喷雾器带有高电压，形成带有高电荷微粒的雾，这种接口使用普遍。 几乎所有LC-MS都使用大气压电离源作为接口和电离源，电离源包括电喷雾电离源，喷雾器带有高电压，形成带有高电荷微粒的雾；大气压化学电离源。 （2）LC-MS信息 总离子色谱图，质量色谱图（提取离子色谱图，从总离子色谱图的基础上提出一种质量得到的色谱图）和质谱图。 高频交流变化电磁波的简称,在电磁波频率低于100khz时，电磁波会被地表吸收，不能形成有效的传输，但电磁波频率高于100khz时，电磁波可以在空气中传播，并经大气层外缘的电离层反射，形成远距离传输能力，我们把具有远距离传输能力的高频电磁波称为射频，射频技术在无线通信领域中被广泛使用 * A-B之间的两个电子，一个给A，一个给B。A和Z各拿一个孤电子成键 四极滤质器 (4)离子阱检测器 由一对环形电极再加上下各一的端罩电极（接地）构成。 离子阱是一种通过电场或磁场将气相离子控制并贮存一段时间的装置。在环电极上施以变化的射频电压，此时处于阱中具有合适的m/z 的离子将在阱中指定的轨道上稳定旋转，不稳态的离子将偏出轨道并与环电极发生碰撞而离开环电极腔，从而被检测器检测。这种离子阱结构简单、成本低易于操作，已用于LC-MS联用装置用于m/z 200 ~ 2000的分子分析。 5. 检测与记录 质谱仪常用的检测器有法拉第杯（杯和质谱仪其他部分保持一定电位差以便捕获离子产生电流放大）、电子倍增器及闪烁计数器、照相底片等。 现代质谱仪一般都采用较高性能的计算机对产生的信号进行快速接收与处理，同时通过计算机可以对仪器条件等进行严格的监控，从而使精密度和灵敏度都有一定程度的提高。 一、分子离子峰 二、同位素离子峰 三、碎片离子峰 第二节 离子峰的主要类型 一、分子离子峰 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 　分子离子的质量与化合物的分子量相等。 　 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇． M=130 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 分子离子峰的特点： 　 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外。 　 形成分子离子需要的能量最低，一般约１０电子伏特。　 　 　如何确定分子离子峰？ Ｎ律 由Ｃ，Ｈ，Ｏ组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 二、同位素离子峰（M+1峰） 　　由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 三、碎片离子峰 　 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 正己烷 碎片离子峰 正癸烷 M=142 29 14 14 14 14 14 14 14 四、亚稳离子峰 若质量为m1的离子在离开离子源受电场加速后，在进入质量分析器之前，由于碰撞等原因很容易进一步分裂失去中性碎片而形成质量m2的离子，即 m1(母离子)? m2