2.2化学反应限度和化学平衡研究.ppt

* 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * 2.2 化学反应限度和化学平衡2.2.1. 反应限度和平衡常数1.反应限度化学平衡的热力学标志 ：ΔG = 0 在一定温度条件下，可逆反应进行到一定程度时，系统中反应物与生成物的浓度不再随时间而改变，反应似乎已停止”. 化学平衡的特征： ①从客观上，系统的组成不再随时间而变。 ②化学平衡是动态平衡。 ③平衡组成与达到平衡的途径无关。 化学平衡的动力学标志： 2.标准平衡常数K ?（1）经验平衡常数 如：对于平衡 aA (g) + bB(g) = gG (g) + dD(g) KC = 称浓度平衡常数 KP = 称分压平衡常数 二者关系：KP=KC(RT) Δn Δn=(g+d)-(a+b) 当Δn=0 时 KP=KC 推导：KP=KC(RT) Δn Δn=(g+d)-(a+b) 由PV=nRT可得：P= nRT/V=CRT （2）标准平衡常数 对于一个化学反应： 0=ΣBνBB 标准平衡常数为： = gG(g)+dD(g) 在平衡状态下有： K?是量纲为1的量。 如反应: aA(g)+bB(g) K? 上标eq表示在 平衡状态下。 注意平衡常数 （3）平衡常数表达式 ① 与反应方程式写法有关； ② 纯s、l ：不表示在方程式中； ③ 适用于一切平衡系统。 （1）平衡常数的物理意义： 平衡常数的大小可以表示反应进行的程度。 同一温度时，K?值越大，反应向正方向（右）进行的越彻底； （2）平衡常数的性质： K?值不随浓度(分压)而变化，但受温度影响； （3）吉布斯函数变与平衡常数 根据热力学等温方程： ΔrGm(T)=ΔrGm?(T)+RTlnQ 当反应达到平衡状态时ΔrGm(T)=0， Q =K? 于是有： 0=ΔrGm?(T)+RTlnK? 则 ΔrGm?(T)= -RTlnK? （2.24b） （2.24a） 3.多重平衡规则 若: 反应3=反应1+反应2 则： K?3=K?1.K?2 这是一个重要的规则，适用于各种多 重平衡系统。 （2.25） 已知:SO2(g)+ O2(g) = SO3(g) K?1=20 NO2(g) = NO(g)+ O2(g)K?2=0.012 +) 则: SO2(g)+NO2(g) =SO3(g)+NO(g) K?= K?1. K?2 =20×0.012=0.24 如 课堂练习6 已知反应： H2(g) + Br2(g) =2HBr(g) （1） 其K1= 4.0×10-2，则同温下反应： 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) = HBr(g) （2） 其K2为： ??(A) (4.0×10-2)-1 ??? ? (B) 2.0×10-1?? ??? (C) 4.0×10-2??? ?? (D) (4.0×10-2)-1/2 ?选??? (B) ∵（2）+（2）=（1） ；K2．K2= K1 ∴ K2= (K1)1/2= (4.0×10-2)1/2= 2.0×10-1 2.2.2化学平衡的有关计算 计算中注意： （1）写出配平的化学反应式，并注明物质的聚集状态或晶型（查热力学数据及运算有用） （2）各物质的化学计量系数比正确 例2.5和2.6 (参见课本p45-46) （3）熟练运用有关公式进行计算 例： 解： N2（g）+3H2（g）= 2NH3（g） ΔfHm,B?/kJ.mol-1 0 0 -46.11 ΔfGm.B?/kJ.mol-1 0 0 -16.45 Sm,B?/J.mol-1.K-1191.61 130.684 192.45 ①ΔG?(298.15K)=ΣBνBΔfGm,B?(298.15K) = -32.90kJ.mol-1 lnK?(298.15K)= 计算合成氨反应在25℃和427℃时 的标准平衡常数，简单说明其意义。 lnK?(29