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第2章 精细高分子化学品的结构与性能的关系 王德海 本章主要内容 2.1引言 2.2高聚物结构层次 2.3精细高分子的表面与界面现象 2.4高聚物的构效关系（高分子效应） 2017-5-7 2 2.1引言 材料的性能决定于材料的结构及结构的变化规律 高分子材料也如此 做为高分子材料的一员，精细高分子也如此 结构-结构的变化-性能 2017-5-7 3 2.2高聚物结构层次 高物原理 结构 一次结构 二次结构 三次结构 四次结构 … 结构的变化规律 性能的决定因素 2017-5-7 4 精细高分子化学品的一般特性 通用性能与结构的关系 高分子的结构层次：一次、二次、三次… 高分子结构的变化（运动）规律：对时间的依赖性 精细高分子性能的影响因素（都可以找到结构主导的影子） 耐热性能 耐寒性能 耐水（溶剂）性能 选择性溶解或吸附 2017-5-7 5 2.3精细高分子的表面与界面现象 很多场合，对材料性能的需求不仅仅是在于力学性能： 催化剂 涂料 粘结剂 吸附与分离 … 这些都与材料的表面或界面性质有关 2017-5-7 6 7 润湿现象 Young’s equation relates interfacial tensions and contact angle  LV SV Solid, “S” Liquid, “L” Vapor, “V” SL Contact angle,  (reflects the degree of wetting) 2017-5-7 Θ=0，完全润湿状态 Θ=180°，完全不润湿状态 一般要求γs≥γlv 18 表面粗糙程度对润湿的影响 铺展过程的自由能变化： 当θ90°时，△G0。表面越粗糙，胶液的铺展越容易自发进行； 当θ90°时，△G0。表面越粗糙，胶液的铺展越不容易自发进行 2017-5-7 19 特别的表面与表面张力 如果将粗糙的表面“抹平”，结果将会怎样？ 2017-5-7 表面张力与表面张力差 表面张力大与小（不考虑表面组成梯度,涂层组分均匀） 如果涂层表面张力大，则涂层表面积倾向于维持在较小水平，有利于消弭表面凹凸不平（流平）（A) 如果涂层表面张力小，则有利于保持涂层特殊纹路（D) 表面张力差大与小(不同区域间[基材涂层之间、涂层不同区域之间]的表面张力存在差异) 表面张力差大：容易润湿基材（涂料表面张力小于基材）；有助于形成厚度差别不大的涂膜；出现涂层表面瑕疵（B、C） 表面张力差小-维持涂层原状 随着成膜或固化进程的发展，涂料表面张力差会进一步加大，进而影响到涂层性质 好的涂料产品应该兼顾到表面张力及表面张力(差)大小的平衡 2017-5-7 10 表面现象导致的流动：表面张力与表面张力差 表面张力驱动的流动：降低液体表面积 表面积↘ 液膜→液滴 表面粗糙→光滑 表面张力差驱动的流动：较低表面张力液体覆盖较高表面张力液体或表面 Tear of wine (Marangoni效应) 涂层厚度出现差异：涂料边缘较厚 表面光滑→粗糙 2017-5-7 11 涂料表面现象分析-流平 a0-起始波幅 at-t时间的波幅 x-涂层平均厚度 λ-波长 γ-表面张力 η-粘度 t-时间 2017-5-7 12 结论： 波长小、粘度低、表面张力高、膜层厚：流平时间短 2017-5-7 13 贝纳尔漩涡分析 温度或温差（源自挥发）会导致液膜的流动 组分或组分差异（源自挥发）会导致液膜的流动 涂料固化过程表面张力会发生变化 固化过程出现的现象 溶剂挥发/挥发可能不同步 化学交联-分子量增加/交联可能不同步 密度增加/体系的沉降所带来的密度可能不同步 固化对涂料表面张力的影响 溶剂挥发↗→表面张力↗ 分子量↗→表面张力↗ 密度增加↗→表面张力↗ 涂层固化过程可能会出现表面张力增加及表面张力差增加的现象 最终涂料表面性质的“好”与“不好”都与此过程有密切关系 2017-5-7 14 表面张力与表面张力差-流动控制原理 a-表面张力驱动的流平 b-表面张力差驱动的流平 含有高挥发分的涂料在喷涂时容易出现橘皮 可通过降低表面张力来实现 c-二者的平衡 2017-5-7 15 瑕疵-缩孔 表面张力差所致-高表面张力涂料体系中存在低表面张力的油污所致 淋涂时如果出现低表面张力杂物，会导致幕帘破裂 2017-5-7 16 2017-5-7 17 边缘区域的流动-表面张力与膜厚 （a）在角落区域新涂敷的厚膜； （b）表面张力造成的角落区域膜厚降低； （c）在角落区域新涂敷的薄膜； （d）表面张力造成的角落区域膜厚增加 2.4高聚物的构效关系（高分子效应） 含有功能基的高分子化合物的物理、化学性质不同于含相同功能基的低分子化合物，引起这些差别的原因综合称为高分子效应 2017-5-7 18 精细高分子化学品