2聚合物结构研究.pptVIP

* * 晶态聚合物存在非晶区，非晶区在不同温度下也会产生非晶态聚合物的力学三态，但随着结晶程度的不同，其宏观表现不同。 * 随着结晶度的增加，晶区对形变的限制也增大，一般当结晶度40%以后，聚合物中的微晶区会彼此衔接，形成贯穿整块材料的连续相，材料变得坚硬，外力引起的形变很小，甚至观察不到明显的玻璃化转变。 * 2. 聚合物的晶态结构模型 聚合物晶态结构模型有三种： 缨状胶束模型：认为结晶聚合物中晶区与非晶区互相穿插，同时存在。在晶区分子链相互平行排列成规整的结构，而在非晶区分子链的堆砌完全无序。该模型也称两相结构模型。 两相结构模型 （缨状胶束模型） * 折叠链模型：聚合物晶体中，高分子链以折叠的形式堆砌起来的。 伸展的分子倾向于相互聚集在一起形成链束，分子链规整排列的有序链束构成聚合物结晶的基本单元。这些规整的有序链束表面能大自发地折叠成带状结构，进一步堆砌成晶片。 特点：聚合物中晶区与非晶区同时存在，同一条高分子链可以是一部分结晶，一部分不结晶；并且同一高分子链可以穿透不同的晶区和非晶区。 折叠链模型 跨层折叠模型 * 插线板模型 插线板模型：认为分子链是完全无规进入晶片的。 在晶片中，同一分子相连的两链段并不像折叠链模型那样，都是相邻排列的，也有非相邻排列的，或相邻排列的链段可以属于不同的分子，其中分子链的排列方式与老式电话交换台的插线板相似，因而称为插线板模型 。 分子链在晶片中不规则非近邻进入 * 高聚物聚集态结构可能包含以下三种形态：1）分子链是无规线团的非晶态结构2）分子链平行排列，具有横向有序的折叠链片晶 3）分子链平行取向排列，具有横向有序的伸直链片晶 A：表示非晶态 B：表示折叠链结构 C：表示伸直链结构 D：表示通常情况下部分结晶高聚物的结构 高聚物晶体中高分子链的大尺寸构象示意图 * 3. 结晶对聚合物性能的影响 结晶使高分子链规整排列，堆砌紧密，因而增强了分子链间的作用力，使聚合物的密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性等性能得以提高，从而改善塑料的使用性能。 但结晶使高弹性、断裂伸长率、抗冲击强度等性能下降，对以弹性、韧性为主要使用性能的材料是不利的。如结晶会使橡胶失去弹性，发生爆裂。 聚乙烯的性能与结晶度的关系 结晶度 /% 密度 /kg·m-3 软化点 /K 断裂伸长 /% 冲击强度 /J·m-1 拉伸强度/105N·m-2 65 0.92 373 500 854 137 75 0.94 383 300 427 157 85 0.96 393 100 214 245 95 0.97 403 20 160 392 * 2.3.2 聚合物的非晶态结构 结构模型：无规线团模型 局部有序模型 无规线团模型： ???非晶态高聚物的本体中，分子链的构象与在溶液中一样，呈无规线团状，线团分子之间是无规缠结的，因而非晶态高聚物在聚集态结构上是均相的。 两相球粒模型： （也称折叠链缨状胶束粒子模型）??? 非晶态高聚物存在着一定程度的局部有序，其中包含粒子相和粒间相两个部分，而粒子又可分为有序区和粒界区两个部分。 无规线团模型 折叠链缨状胶束粒子模型 * 温 度 非晶态高聚物的温度比容曲线 将一非态晶高聚物试样，施一恒定外力，记录试样的形变随温度的变化，可得到温度形变曲线或热机械曲线 比 容 温 度 Tg Tf 形 变 玻 璃 态 高 弹 态 粘 流 态 非晶态高聚物的温度形变曲线 Tg 是非晶态高聚物的主要热转变温度 玻璃态 高弹态 粘流态 玻璃化转变温度，Tg 粘流温度，Tf * 2.3.3 聚合物的液晶态 液晶态是晶态向液态转化的中间态，既具有晶态的有序性（导致各向异性），又具有液态的连续性和流动性。 根据形成条件的不同分为： 热致性液晶：受热熔融形成各向异性熔体； 溶致性液晶：溶于某种溶剂而形成各向异性的溶液。 * 1. 高分子液晶形成条件 聚合物要形成液晶，必须满足以下条件： （i）分子链具有刚性或一定刚性，并且分子的长度与宽度之比R1，即分子是棒状或接近于棒状的构象。 （ii）分子链上含有苯环或氢键等结构； （iii）若形成胆甾型液晶还必须含有不对称碳原子。 Kevlar纤维 抗张强度是同等重量钢材的5倍，铝的10倍。被称为“梦的纤维” * 2. 高分子液晶的分类 高分子液晶有三种不同的结构类型：近晶型、向列型和胆甾型。 近晶型 （i）近晶型：棒状分子通过垂直于分子长轴方向的强相互作用，互相平行排列成层状结构，分子轴垂直于层面。棒状分子只能在层内活动。 * 向列型 （