2大气环境化学研究.ppt

本章重点内容: （1）污染物在大气中的迁移 （2）污染物在大气中的转化 （3）几种代表性的大气环境污染问题 （4）监测方法 一、大气化学组分介绍 化学组分：大气主要由氮、氧和几种惰性气体组成，它们约占大气总量的99.9%以上。除气体外，大气中还悬浮着大量固体和液体颗粒。 按照停留时间的长短，大气组分可分为三类 (1) 准永久气体：N2、Ar、Ne、Kr、Xe。 (2)可变组分：CO2、CH4、H2、N2O、O3、O2。 (3) 强可变组分：H2O、CO、NO、NH3、SO2、碳氢化合物(HC)、颗粒物、H2S。 ? 按浓度分成三大类：（1）主要成分（1%以上）：N2、O2、Ar；（2）微量成分：CO2、H2O、CH4、He、Ne，Kr；（3）痕量成分：H2 、O3、 Xe 、N2O 、NO、NO2、NH3、SO2、CO以及气溶胶等。 此外，还有一些大气中本来没有的，纯属人为产生的污染成分，它们目前在大气中的浓度多为pptv的量级，如氟氯烃类化合物(常记为CFCs)等。 二、大气垂直分层对流层、平流层、中间层、热成层、逸散层。 三、大气中的主要污染物 按化学组成分大气污染物主要有以下八类： ① 含硫化合物，  ②含氮化合物， ③ 一氧化碳和二氧化碳， ④ 碳氢化合物和碳、氢、氧化合物， ⑤光化学氧化剂，  ⑥ 含卤素化合物， ⑦ 颗粒物，  ⑧放射性物质。 按形成过程分：  有些是由污染源直接排放到大气的，如一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、氧化亚氮、一氧化氮等，称为“一次污染物”； 有些是一次污染物在大气环境中经物理化学变化转化形成的，如二氧化氮、三氧化硫、硫酸盐颗粒物及光化学氧化剂等，称为“二次污染物”。 按物理状态：气态污染物、 颗粒污染物 （一）含硫化合物 大气中的含硫化合物主要有SO2、SO3、H2S、H2SO4、亚硫酸盐及硫酸盐，还有含量极低的氧硫化碳(COS)、二硫化碳(CS2)等。 来源：其主要来源是矿物燃料的燃烧、有机物的分解和燃烧、海洋及火山活动等。 （一）含硫化合物 含硫化合物是大气中最重要的污染物之一；特别在我国，能源结构仍以燃煤为主，大气往往出现煤烟型污染。SO2是酸雨的主要前体物，而H2S在大气中则可被氧化成SO2。 （一）含硫化合物 1、SO2 危害：对呼吸道系统危害，增加呼吸阻力，500ppmV会致人死亡；对植物有危害，损伤叶边缘和叶脉之间的叶面，随湿度增加而增加，白天植物气孔张开，危害更大；大气中氧化为SO3后，会形成硫酸分子，硫酸气溶胶、硫酸雾、硫酸盐，危害更大。 来源与消除：人为源和自然源各占约50%，但城市区域来源主要为人为源。煤中含硫0.5-6%,油中0.5%-3%，几乎全部转换为SO2，全世界人为源约146百万t/a，50%转化为硫酸或硫酸盐，另50%通过干湿沉降落到地面。 2、H2S 天然源：大气中H2S的主要来源是天然排放。除火山活动外，H2S主要来自动植物机体的腐烂，即主要由动植物机体中的硫酸盐经微生物的厌氧活动还原产生。 人为源：大气中H2S的人为源排放量不大，全世界工业排放的H2S仅是SO2排放量的2%左右。至今尚不完全清楚H2S的总排放量。 2、H2S—转化 H2S在大气中比较快地被氧化成SO2。它可被O2氧化，也可被O3氧化，其中与O3的反应是最重要的氧化反应??????H2S + O3→ H2O + SO2 这个反应在均匀的气相中很慢，但若有气溶胶质点存在则反应要快得多。 由于 H2S、O2及O3均溶于水，故 H2S在有雾和云的大气中氧化速率更快。天然排放的大气中的低价硫化物如COS、CS2等与·OH 反应可生成 H2S。 而 H2S的主要去除反应为： ??????·OH + H2S → H2O + ·SH （二）含氮化合物 种类：大气中重要的含氮化合物有 NO、 NO2、N2O、NH3、HNO2、HNO3和氨盐； 其中NO和NO2统称为总氮氧化物，是大气中最重要的污染物之一，它能参与酸雨及光化学烟雾的形成，而N2O是温室气体。 1、氧化亚氮(N2O－笑气－麻醉剂) 来源： 氧化亚氮是无色气体，主要来自天然源，由土壤中的硝酸盐经细菌脱氮作用产生：? N2O的人为源主要是燃料燃烧和含氮化肥的施用。 N2O的转化： N2O的化学活性差，是非污染性气体，但它能吸收地面辐射，是主要的温室气体之一。 N2O 难溶于水，寿命又长，可传输到平流层，发生光解作用：?????? 最后一个反应是平流层中