有机光电-物质吸收光谱与颜色解释.pptxVIP

第一章;1.1 光的基本性质;;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;9;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁;1.2 电子跃迁; 宇称性规则: u-u跃迁和g-g 跃迁, 禁阻; u-g跃迁和g-u跃迁,允许; 例如，依据宇称性规则，π-π*跃迁、n-π*跃迁和σ-σ*跃迁都是允许的，这些分别是u-g跃迁或g-u的跃迁； ; σ-π*跃迁、π-σ*跃迁和n-σ*跃迁都是禁阻的， 这些分别是g-g的跃迁或u-u跃迁。 ;1.3紫外-可见吸收光谱;1.3紫外-可见吸收光谱; 在一定的单色光射入溶液时，一部分光透过溶液，一部分光被溶液吸收。 吸光度A与溶液的浓度C成正比关系，以数学式表达如下。 ; 吸光能力强的化合物发生Ee?Eg跃迁的机率大，表明这种分子容易从基态跃迁到激发态。 那么，主要是哪些因素决定光照时跃迁发生的机率呢？ 这就是选择规则（selection rules）要回答的问题。 选择规则 物理学上的Golden 规则指出，两个状态之间跃迁的速率为： ; 当一束光（hv）照射样品时，样品分子中价电子由基态跃迁到较高能级的空轨道（即激发态），引起样品分子对光的吸收，由此记录的光谱称为紫外－可见吸收光谱，简称吸收光谱。;1.3紫外-可见吸收光谱;1.3紫外-可见吸收光谱; 在一定的单色光射入溶液时，一部分光透过溶液，一部分光被溶液吸收。 吸光度A与溶液的浓度C成正比关系，以数学式表达如下。 ;1.3紫外-可见吸收光谱;1.3紫外-可见吸收光谱;波 长;;;1.3紫外-可见吸收光谱;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;34;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素; B 吸收带和E吸收带 —苯环带 B吸收带：有苯环必有B带 。230-270 nm 之间有一系列吸收峰，芳香族化合物的特征吸收峰。 ;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;电子给体（D，donor）是指那些能活化苯环的取代基，通常为第一类定位基（即邻、对位定位基，也为斥电子基），如NR2、OH、OR 和R 等。 ;41;（iii）Franck-Condon原理 在电子跃迁的过程中，分子的构型保持不变 . 原因是：分子中电子跃迁的速度远比分子振动迅速， 在电子跃迁后的一瞬间，分子内的原子核的构型是来不及改变的。即电子跃迁过程中发生的是垂直跃迁。;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素; 1.4.6 浓度效应 物质的吸收光谱一般在很稀的（≤1x10–5 mol·L–1）溶液中测得，因为只有在很稀的溶液中才能避免分子间的相互作用，真实反映出分子的光谱行为。当浓度增大时，分子间的相互作用加强，常常导致吸收峰位红移、吸光度发生变化（一般是增强），这种现象称为浓度效应（concentration effect）。;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.4 影响紫外-可见吸收光谱的因素;1.5 分子结构与颜色;1.5 分子结构与颜色;1.5 分子结构与颜色;1.5 分子结构与颜色;1.5 分子结构与颜色;1.5 分子结构与颜色;1.5 分子结构与颜色;1.6 染料的分类与应用