第二章_紫外-可见吸收光谱概述.ppt

一、电磁波 二、基本原理与概念 1、紫外-可见吸收光谱 2、基本原理 3、特点 4、常用术语 三、各类有机化合物的电子跃迁 1、饱和有机化合物 2、不饱和脂肪族化合物 3、芳香族化合物 四、 影响紫外光谱的因素 1、助色基的影响 2、空间位阻效应的影响 3、超共轭效应影响 4、溶剂的影响 五、Woodward-Fieser经验规律 1、共轭烯烃： 2、?,??不饱和羰基化合物： 3、共轭多烯烃 六、紫外-可见吸收光谱的定量原理 1、 Lambert-Beer定律 2、吸光系数：只能实测 3、偏离Lambert-Beer定律的因素 七、紫外—可见分光光度计 1、基本组成：五个部分 2、 仪器类型 八、紫外-可见分光光度法的应用 1、定性分析 2． 定性方法 3、定量分析 紫外-可见最大吸收位置的计算值： λ= n + 0.1R + 0.1A + 0.2Ep – 0.8R1 n:共轭双键数 R:共轭体系上取代的烷基数 A:共轭体系上CH2OH\CHOH\COH的取代基数 Ep:分子中的环氧数 R1:共轭体系上含有双键的环数 一定波长单色光：Lambert-Beer定律 A=kcl 吸光度，吸光系数，浓度，光程（厚度） ★定义：吸光物质在单位浓度和单位厚度时的吸光度。 ★种类：（1）摩尔吸光系数ε，吸光物质在1 mol/L 和1cm光程时的吸光度。 （2）吸光系数a ，吸光物质在1 g/L和1cm 光程时的吸光度。 ★测量式：A=εcι，ε=A/cι ★物理意义： （1）吸光物质吸光能力的量度： ε=------------102--------------104------------105 弱吸收 中吸收 强吸收 （2）在一定波长、温度、溶剂下物质的特性常数 ：定性 A--c 线性关系，但有时标准曲线偏离线性关系。 （1） 化学因素（样品因素） Lambert-Beer定律：稀溶液（〈10-2 mol/L） 如浓度过浓——分子间相互作用增强，导致曲线弯曲 （2） 光学因素：非单色光 理论要求：平行单色光， 实际：经单色器分光得到具有一定波长范围的 复合光 光源——单色器——吸收池——检测器——信号显示系统 （1）光源：连续光源—复合光 ◆钨灯，卤钨灯——热辐射光源 ——波长范围：可见光区320-2500 nm ◆氢灯，氘灯——气体放电灯 ——-波长范围：紫外光区180-375 nm （2）单色器：作用：复合光——单色光（一定宽度） 色散元件——滤光片 ◆吸收滤光片，有色玻璃，波长半宽度20-50 nm ◆干涉滤光片：波长半宽度--10 nm P228 ◆带通型滤光片 ◆截止型滤光片 棱镜——原理：利用光折射，不同波长，折射率不同。 ——特点：非线性色散，现已用得不多 光栅 —— 原理：利用光干涉来衍射 —— 结构：高度抛光平面，刻出大量平行等距槽，600-1200条/mm —— 光栅（反射）单色器结构 —— 特点：色散能力强，分辨率高，匀排光谱--优于棱镜，较常用 （3）吸收池，比色池， ——用途：样品溶液容器 ◆玻璃材质：用于可见区 ◆石英材质：用于紫外可见区 ◆多种光程：1，2，5cm，常用1cm ◆吸收池配对：相同厚度和透光性能 （4） 检测器--光电转换装置 ◆硒光电池——300-800nm可见区 ——易疲劳，灵敏度低，已少用 ——现用硅光电池 ◆光电二极管 ——结构原理：真空管，光敏阴极（碱金属）与阳极间施加电压 光照射--电子--电压--电流--放大 ——特点：灵敏度高，不易疲劳，