第九章核磁共振概述.ppt

有机化学（下 ）目录 第九章 核磁共振(2) 第十章 醇和酚 (3) 第十一章 醚和环氧化合物(1) 第十二章 醛和酮 (4) 第十三章 羧酸(2) 第十四章 羧酸衍生物(2) 第十五章 β-二羰基化合物(0) 第十六章 含氮化合物(6) 第十七章 杂环化合物(4) 第十八章 碳水化合物(4) 第十九章 氨基酸蛋白质(4)(总计32学时） 第九章 核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance ) (一) 1H-NMR的基本原理 (二) 1H-NMR的化学位移 (三) 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 (四) 积分曲线与质子的数目 (五) 1H-NMR的谱图解析。 (一) 1H-NMR的基本原理 原子核是具有一定质量、体积并带有电荷的微粒。 当其质量和原子序数有一个是奇数时，它就会象陀螺一样，绕轴作自旋运动，即自旋量子数I≠0 ，从而产生磁矩 。这是核磁共振的基础。 对于有机物，常见1H，13C，其中1H NMR尤为重要。 (甲) 原子核的自旋 1H核带一个正电荷，像电子那样自旋而产生磁矩（像极小的磁铁） (乙) 核磁共振的条件当用频率为ν的电磁波照射处于磁场的样品时，如果能量差?E=hγHo /2 ?，这样就产生了核磁共振吸收，用仪器记录下来的信号就是核磁共振谱(NMR)。 (二) 1H-NMR的化学位移 化学位移(Chemical shift) 由于化学环境（结构）不同所引起的NMR信号位置变化。化学位移是由核外电子的屏蔽而引起的. (甲)化学位移的表示方法 核磁实验中以基准物质的谱图作为核磁谱图的坐标原点。不同官能团的原子核谱峰位置相对于原点的距离，反映了它们所处的化学环境，故称为化学位移。以δ表示： 质子的共振频率与其结构（化学环境）有关。在不同分辨率下，吸收峰发生变化。由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的：化学位移，偶合与裂分，积分面积等信息，进一步确定化合物结构。 （乙）常见的各种1H的化学位移 （丙）影响化学位移的因素 1.屏蔽效应：在外磁场下，核外电子使原子核所感受到的有效磁场强度降低，屏蔽效应使δ值变小；去屏蔽效应使δ值变大。 2.电负性： Y－H中Y的电负性大的原子或取代基，降低氢原子周围的电子云密度，减小屏蔽效应（去屏蔽效应），化学位移增大靠近低场出峰。 3.氢键：氢键有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。 (三) 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 (甲) 自旋偶合的起因 峰的裂分是由于质子自旋偶合而引起的。相邻碳原子上氢核间的相互作用称为自旋偶合。以1,1,2－三溴乙烷为例。 (乙) 偶合常数*反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J(Hz)表示。(丙) 磁等性质子和磁不等性质子* 化学等价核：化学位移δ相同的核。 磁等价核：δ值相同，而且组内任一核对组外某一磁性核的偶 合常数也相同。 磁不等价核：化学等价，但对组外磁性核的偶合常数不同。 (丁) 一级谱图和(n+1)规律 一级谱图：满足(△δ/J)＞6条件的谱图。 △δ——化学位移之差； J ——偶合常数。 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目，如果相邻碳上有n个氢，则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得： (四) 积分曲线与质子的数目 积分曲线的高度与其相对应的一组吸收峰的峰面积成正比，而峰面积与一组磁等价质子的数目成正比。峰面积的大小与质子数目成正比。 (五) 1H-NMR的谱图解析 (甲)??? 解析步骤 ① 谱图中有几组峰？ 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； ②各种氢核的个数？ 由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； ③由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； ④由峰的化学位移（δ值），可以判断各类H所属的化学结构。 CH3CH2CH2Br 波谱数据 氢核类型 化学位移δ(ppm) 伯基/仲基/叔基/烯丙基取代 0.9/ 1.3/1.5/1.7 酰基取代 2.0－2.7 苯基取代 2.2－3.0 醚基取代 3.3－4.0 羟基取代 4.0- 4.3 溴/氯/氟/碘取代 2.5-4.0/3.0-4.0/4.0-4.5/2.0-4.0 酰氧基取代 3.7－4.1 炔氢 2.0－3.0 胺氢 1.0－5.0 醇氢 1.0－5.5 烯氢