第二章电解质概述.ppt

电解质溶液中离子相互作用形成离子氛和离子对、阴阳离子的运动互相牵制，致使强电解质溶液表观解离度(apparent degree of ionization)不是100%。 离子的平均活度系数：阴阳离子的活度系数的几何平均值（适合1：1型电解质溶液）。 2.离子强度（ionic stength） 离子强度：衡量溶液中离子和和它的离子氛之间的相互作用的强弱。 【例2-1】强下列溶液的离子强度 （1）0.10mol·kg-1NaNO3溶液； （2）0.10mol·kg-1HCl和0.10mol·kg-1BaCl2溶液等体积混合。 【例2-2】求0.10mol·L-1NaCl溶液在298K时的离子强度，以及Na+和Cl-的活度系数、活度和溶液的渗透压。 一元弱酸溶液H+来自酸和水的解离两个方面 3. 氨基酸 【例2-13】计算0.10mol·L-1氨基乙酸溶液pH。 人体各种体液的pH值 ～7.6 小肠液 7.35～7.45 脑脊液 7.5～8.0 胰液 4.8～7.5 尿液 6.35～6.85 唾液 ～7.4 泪水 5.0 婴儿胃液 6.0～6.9 乳汁 0.9～1.5 成人胃液 8.3～8.4 大肠液 7.35～7.45 血清 pH 值 体 液 pH 值 体 液 3.酸碱在水溶液中的质子转移平衡 (1) 质子转移平衡及平衡常数 HB + H2O H3O+ + B- Ka称为酸解离平衡常数，简称酸常数 稀溶液中，[H2O]可看成是常数，上式改写为 酸的解离平衡常数 Ka是水溶液中酸强度的量度，表示酸在水中释放质子能力的大小。 Ka值愈大，酸性愈强。 HAc ＞ HCN ＞ NH4+ Ka 1.74×10-5 6.16×10-10 5.59×10-10 一些弱酸的Ka非常小，常用pKa表示，它是酸的解离平衡常数的负对数。 B- + H2O HB + OH- Kb 越大，碱性越强 Kb称为碱的解离平衡常数 同样根据碱B?在水溶液中有下列平衡 水溶液中的共轭酸碱对和pKa值(25℃) 共轭碱A- pKa (aq) Ka* (aq) 共轭酸HA H2O 0 1.0 H3O+ 14.0 12.32 10.33 7.21 6.35 4.76 4.19 2.16 1.23 1.0×10-14 4.8×10-13 4.7×10-11 6.2×10-8 4.5×10-7 1.7×10-5 6.5×10-5 6.9×10-3 5.9×10-2 CO32- HCO3- HCO3- H2CO3 HPO42- H2PO4- PO43- HPO42- Ac- HAc OH- H2O C2O4- HC2O4- H2PO4- H3PO4 HC2O4- H2C2O4 4. 共轭酸碱常数关系 HB + H2O H3O+ + B- B- + H2O HB + OH- pKa +pKb =pKw 解 NH4+是NH3的共轭酸， Ka=Kw/Kb =1.00×10-14/(1.79×10-5) =5.59×10-10 例2-4 已知NH3的Kb为1.79×10-5，试求NH4+的Ka。 5.溶剂的拉平效应和区分效应 （1）拉平效应 将不同强度的酸拉平到同一溶剂化质子(如氨合质子)水平的效应称为拉平效应。 现象： HCl和HAc是两种强度显著不同的酸,但在液氨中均表现出强酸性。 液氨是HCl和HAc的拉平溶剂 （2）区分效应 能把各种不同酸的强度区别开来的效应称为区分效应。 例如： HNO3、H2SO4、HCl和HClO4在冰醋酸中强度顺序为： HClO4H2SO4HClHNO3 冰醋酸是上述四种酸的区分溶剂 在弱酸HA的水溶液中，存在以下解离平衡： HA + H2O H3O+ + A- H2O + H2O H3O+ + OH- Kw=[H3O+][OH-] (Ⅰ) 一元弱酸溶液 2.3 水溶液中的质子转移平衡及有关计算 [H+]=[Ac-]+[OH-] 当Ka·ca ≥ 20Kw，可以忽略水的质子自递平衡. HA + H2O H3O+ + A- 平衡时 ca (1-?) ca? ca? 弱酸 ＜ 5%，1- ≈1，Ka≈ c 2 = 稀释定律 设HAc的浓度为c,则平衡时[H+]=[Ac-] , [HAc