第二章电解质溶液与缓冲溶液概述.ppt

第二章 电解质溶液与缓冲溶液 第一节　电解质溶液　 电解质（electrolyte）在化学和生产中经常遇到，与人体的关系也很密切。它常以一定浓度的离子形式广泛存在于人的体液和组织液中，如Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl﹣、HCO3-、HPO42﹣、H2PO4﹣、 SO42﹣等，其含量与人体的生理功能密切相关。因此，研究电解质溶液的有关性质，对医学科学的学习是十分重要的 * * 掌握酸碱质子理论, pH、pOH、pKW，弱酸、弱碱、两性物质水溶液H3O+浓度和pH的计算方法, 缓冲溶液pH的计算，缓冲容量的概念及其影响因素, 酸碱标准解离常数（Ka、Kb）的应用及共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系。 了解酸碱电子理论, 活度、活度因子、离子强度的定义，血液中的主要缓冲系及其作用,会计算电解质溶液的离子强度. 熟悉缓冲溶液的配制原则、方法和步骤, 离子相互作用理论，同离子效应和盐效应对酸、碱解离度和pH的影响,缓冲溶液的概念、组成和缓冲作用的机理. 一、解离度 电解质是指在水中或熔融状态下能够导电的化合物。可以分为强电解质和弱电解质 例如：在25℃时，0.10mol·L-1HAc的解离度为1.34％，表示在溶液中，每10000个HAc分子中有134个解离成H+和Ac-。电解质的解离度与溶质和溶剂的极性强弱、溶液的浓度以及温度有关。 一般将质量摩尔浓度为0.10mol·㎏-1的电解质溶液中解离度大于30％的称为强电解质，解离度小于5％的称为弱电解质，介于30％和5％之间的称为中强电解质。 强电解质在水溶液中完全解离，理论上，它们的解离度应为100％。但一些实验结果表明，其解离度小于100％。对强电解质来说，实验求得的解离度称为表观解离度。为了阐明强电解质在溶液中的实际情况，1923年德拜（P·Debye）和休克尔（E·Huckel）提出了电解质离子相互作用理论。 二、离子相互作用理论 　 强电解质在水溶液中存在着离子氛。位于球体中心的离子称为中心离子，在中心阳离子周围有阴离子氛，在中心阴离子周围有阳离子氛，每个中心离子同时又是另一个离子氛的反电荷离子的成员。由于离子的不规则热运动，离子氛处于形成与打破的平衡中。在离子氛的影响下，溶液中的离子受到带有相反电荷离子氛的影响，而不能完全自由活动。使强电解质溶液中的离子不能百分之百地发挥应有的效能。 该理论应用于1－1价型电解质（如NaCl）的稀溶液时比较成功，应用到其它价型的电解质则有一定的偏差。现在已知在强电解质溶液中，特别是浓度不低时，还存在着离子缔合现象，即部分阳离子和阴离子缔合成离子对作为独立单位运动。 　 因此强电解质的解离度的意义与弱电解质的不同，弱电解质的解离度能真实反映解离的程度，而强电解质的解离度只能反映离子间相互牵制作用的相对强弱，其解离度称为表观解离度。 三、活度和活度因子 活度是指电解质溶液中实际上可起作用的离子的浓度，通常用α来表示，它的单位为1。它与离子的理论浓度cB有如下关系： α＝γB·cB γB称为溶质B的活度因子。活度因子反映了溶液中离子的相互牵制作用的程度。对于液态和固态的纯物质以及稀水溶液中的水，其活度均视为1。在近似计算中，通常把中性分子的活度因子视为1。对于弱电解质溶液，由于其解离度小，离子浓度很小，其活度因子也视为1，弱电解质的活度与浓度基本上相等。在稀溶液中，我们在进行计算时一般用浓度代替活度。 四、离子强度与活度因子 I＝ 离子强度I反映了离子间相互作用的强弱，I值越大，离子间相互作用愈强，活度因子就愈小；I值越小，离子间相互作用愈弱，活度因子就愈大。由式（2-2）可知，离子强度仅与溶液中离子的浓度以及离子的电荷数有关，与离子的种类无关。 ＝ 第二节 酸碱质子理论 酸碱质子理论认为：凡能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱，酸给出质子后变为碱，碱接受质子后变为酸。既能接受质子又能给出质子的物质称为两性物质。 酸 H+ ＋ 碱 HCl H+ ＋ Cl﹣ NH4+ H+ ＋ NH3 根据酸碱质子理论，酸碱反应如下： 酸1 + 碱2 碱1 + 酸2 二、水的质子自递平衡 水是一种两性物质，在水分子中也存在质子传递过程。 K?w ＝K [ H2O]2 ＝ [ H3O+][ OH﹣] （2-4） K?w称为水的离子积常数。在一定温度下，纯水中[ H3O+]与 [ OH﹣]的乘积为一个定值。25℃时，水的K?w为1.