中级有机第2章总结.ppt

* 三、超酸、魔酸 超酸是指酸度大于纯H2SO4酸的酸，即 超酸的H0＜－11.93 SbF5(900/0mol)与HSO3F(100/0mol)的混合酸， SbF5＋2HSO3F → [SbF5(SO3F)]－＋H2SO3F＋ 其H0=－27，该体系特称为魔酸。 * 掌握Lewis电子酸碱理论及HSAB规则、质子酸碱理论及其应用的知识。 掌握影响含氧酸的酸性及质子酸碱、电子酸碱强度的因素 一般了解各种溶剂的特点及其应用。 本章要求 * 作 业 P121:3、6、8 * * 若R的电负性比A大 (即R是一个吸电子基团), A－R键 中的电子靠近R，H A R，A带部分正电荷，从而吸引A－H键中的电子使得H原子的电子容易失去，化合物酸性增加。所以R的电负性越大，化合物的酸性就愈强。 相反, R的电负性比A小(R是一个斥电子基团), A－R键 中的电子靠近A, H A R, A带部分负电荷, 结果将排斥H－A键中的电子, 从而使H原子的电子不易失去, 化合物酸性就减弱。所以R的电负性越小, 化合物的酸性就愈弱。 * 研究表明，要判定哪一个Lewis碱强和哪一个弱,即要对Lewis碱搞一个相对的碱度系统标准是十分困难的。当用不同的酸作参比标准时，可以得到不同的碱度系统标准。 如，卤素离子(碱)对Al3＋离子给电子能力为： I－＜ Br－＜ Cl－＜ F－ 但卤素离子(碱)对Hg2＋离子的给电子能力却有相反的顺序： F－＜ Cl－＜ Br－＜ I－ 类似的颠倒现象很多。 同样，要对Lewis酸搞一个相对的酸度系统标准也是十分困难的，当用不同的碱作参比标准时，可以得到不同的 酸度系统标准。 * 为了说明上述的颠倒现象，Pearson提出了软硬酸碱的概念。 把Lewis酸碱分成硬的、交界的和软的酸碱。 软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明它们较易变形； 硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明 它们不易变形。 软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明它们较易变形； 硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明 它们不易变形。 换句话说，软酸或软碱是其价电子容易被极化或容易失去的酸或碱，而硬酸或硬碱则是其价电子与原子核结合紧密且不容易被极化或不容易失去的酸或碱。 * 例如, Li＋是一种硬酸，H2O分子、F－离子为硬碱，且硬度次序是F－＞H2O，因而Li＋与F－结合稳定, 在水中溶解度小, 但遇到软性较大的Cl－、Br－、 I－时, Li＋趋向于与H2O结合，所以LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度较大, 且四种LiX随着卤离子软性的增加而溶解度逐渐增大。 相反, Ag＋离子是一种软酸, 它趋向于与软碱结合。所以随着卤离子半径增加，软度增大，溶解度 减小。 * 非极性的溶质溶于非极性溶剂时，溶质与溶剂之间除色散力以外，没有其他的力存在。色散力是分子间力，数值很小。这就使得溶解过程焓效应很小。然而，在溶解过程中，因为溶质的分散，溶剂与溶剂之间的弱相互作用被溶质所破坏，使得原来溶质分子之间的有序状态和溶剂分子之间的有序状态都被解体，因而溶解过程是熵增的过程。熵增有利于溶解，所以非极性溶质在这类溶剂中的溶解度一般比较大。 * Lewis碱是给电子的物种，所以也把这类溶剂称作配位溶剂。它们在性质上很像水。典型的配位溶剂是一些在分子的突出位置上含有键合氧或氮等配位原子的有机小分子，如 :OS(CH3)2 二甲亚砜 (DMSO ) 分子中存在的甲基是给电子基团，它有给电子的性质，因而使分子有一定的偶极矩和氧原子上有较大的电子密度从而具有给电子的能力。又由于分子中氧原子占据了空间的显著位置，使其在配位时空间阻碍 较小。 * § 2-1 酸碱理论 § 2-2质子的酸性与周期性 § 2-3 Lewis酸与Lewis碱 § 2-4 软硬酸碱 § 2-5 非水溶液体系 * § 2-1 酸碱理论 一、质子理论 (复习) 二、