第二章化学热力学概述.ppt

3.2 熵变与化学反应方向 1 混乱度 混乱度是指系统的不规则或无序的程度，系统越没有秩序，其混乱度就越大。 冰的融化 建筑物的倒塌 混合前 混合后 两种气体混合过程 KMnO4溶液的扩散: 不均匀 均匀 此二例表明： 自发过程，系统的混乱度增大了。 在孤立系统中，自发过程总是朝着系统混乱度增大的方向进行而混乱度减少的过程是不可能实现的。 2.当混乱度达到最大时，系统就达到平衡状态，这就是自发过程的限度。 热力学中，有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向： 1 从过程的能量变化来看，物质系统倾向于取得最低能量状态； 2 从系统中质点分布和运动状态来分析，物质系统倾向于取得最大混乱度。 表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数（符号为S），系统的混乱度愈大，熵愈大。熵是状态函数，熵的变化只始、终态有关，与途径无关。 2 熵 熵变 ΔS = S终 –S始 ΔS孤 0 自发过程 ΔS孤 =0 平衡状态 ΔS孤 0 非自发过程 3.3 热力学第二定律 在孤立系统内,任何自发过程熵变总是增加的。 这个定律也可称做熵增加原理。 第二定律只适用于孤立系统，故可描述为： 在孤立系统中，自发过程总是向熵增加的方向 进行。 0 K 稍大于0 K 3.4 热力学第三定律 热力学规定：在 时，任何纯物质的完整晶体（原子或分子只有一种排列形式的晶体）的熵为零。 Ω=1 ， S = klnΩ S =0 假设实现了0 K，晶体粒子的热运动停止，粒子完全固定在一定位置上，微观状态数 ? 为1，熵 S = 0 。这种观点即为热力学第三定律。 S = 0 T = 0 K T = 298 K p = 1.013 ? 10 5 Pa 3.5 标准熵 将某纯物质从 升高到温度T ，此过程的熵变就是温度T 时该纯物质的规定熵。 比如298K ，且p = 1.013 ? 10 5Pa ， 纯物质在标准状态下的摩尔规定熵称为该物 质的标准摩尔熵，用符号 表示， 单位为J·K-1 · mol－1。 任一化学反应的标准摩尔熵变均可利用下式求算： 反应进度必须对应具体的反应方程式！ mol / mol / mol / B B B n n n 时 时 时 2 1 0 t t t 3.0 10.0 0 2.0 7.0 2.0 1.5 5.5 3.0 ( ) ( ) ( ) g NH 2 g H 3 g N 3 2 2 ? + 例: 2.2 化学反应的摩尔热力学能变和摩尔焓变 （一）反应摩尔热力学能变和摩尔焓变的定义 对于化学反应 ： 二者SI单位均为J·mol-1 常用单位为kJ ·mol-1 reaction 反应进度为1mol 当反应度进为1mol时的热效应 对无气体参加的反应： W = –pex ? V=0 对有气体参加的反应： 由 知 （1） 与 的关系(relationship between and ) 2.3 热化学方程式 表示化学反应及其反应热关系的化学反应方程式： 写出计量方程式 标明聚集状态 等压或等容 标明温度 吸热反应 ＋ 放热反应 - 表示化学反应与反应的摩尔焓变或摩尔热力学能变关系的化学方程式称为热化学方程式。 书写热化学方程式注意以下几点： （1）习惯上将化学反应方程式写在左边，相应的 或 写在右边，两者之间用逗号或分号隔开。实际上，一般给出的是 。 （2）注明各反应物的温度、压力。若不注明，则表示为 298 K ， 1.013 ? 10 5 Pa ，即常温常压。 （3）注明反应物和产物的聚集状态，分别用 s,l 和 g 表示固态、液态和气态，用 aq 表示水溶液，如果固态物质存在不同的晶型，也要注明晶型，如石墨，金刚石等。 （4） 化学计量数可以是整数，也可以是分数。同一化学反应，当化学计量数不同时，反应的摩尔热力学能变和摩尔焓变也不同。 （5）注明