第二章晶体的结合概述.ppt

第二章 晶体的结合 主要内容 1. 离子性结合 2. 共价结合 3. 金属结合 4. 范德瓦尔斯结合 5. 元素和化合物晶体结合的规律性 6.结合力和结合能 §2.1 离子性结合 以离子键结合的晶体称为离子晶体。最典型的离子晶体是由第一族碱金属元素和第VII族卤族元素生成的化合物。 I: Li、Na、K、Rb、Cs、Fr VII: F、Cl、Br、I、At 如： NaCl、Cscl 2.1.1 结合方式 碱金属原子最外层只有一个电子,电离能小, 易失去； 卤族原子最外层有七个电子，易吸收一个电子。 一得一失后，电子结构都是稳定的满壳层结构，形成离子键。 以离子为结合单元，正、负离子的电子电荷分布高度局域在离子实附近，形成球对称的电子壳层结构。 例如： Na(1S22S22P63S1)-e =Na+(1S22S22P6) (Ne) Cl(1S22S22P63S23P5)+e = Cl- (1S22S22P63S23P6) (Ar) 这样，在凝聚成固体时Na原子失去最外层电子，而Cl原子得到这个电子。形成离子键。 2.1.2 结合力和结构特点 结合力： 主要依靠正负离子之间较强的静电库仑力（吸引）而结合。 当两个离子接近到电子云发生交迭时，由于泡利不相容原理，会产生强大的排斥力；排斥力另一个来源是同号离子间的静电库仑斥力。 结构特点： 以离子为基本结合单元，正负离子是相间排列（结合力最 强，系统势能最低，结构最稳定） 。 典型的离子晶体结构有两种： 氯化钠型（配位数6）： NaCl??KCl??AgBr??PbS??MgO 氯化铯型（陪位数8）：CsCl?? TlBr?? TlI 2.1.3 主要物理性质 在离子晶体中，离子间靠较强的库仑引力结合，具有以下特性： 结构稳固，结合能约为800kJ/mol；导电性差；熔点高；硬度高；膨胀系数小；对可见光一般为透明，远红外区有一吸收峰。 离子晶体材料已获广泛应用 发光材料：ZnS, CaS 铁电材料与压电材料：BaTiO3 磁性材料：以Mn、Co、Ni、Cu、Mg、Zn和Cd离子部分替代Fe3O4中的Fe的铁氧体。 形成原子晶体最典型的元素是是IV族元素。如： C、Si、Ge、Sn(灰锡，13℃以下，金刚石结构，半导体；13℃以上为白锡，金属) 2.2.1 结合方式 以共价键方式结合的两个原子各出一个价电子（未配对）为两者所共有（配对），从而在每个原子的最外层形成有公有电子的封闭的电子壳层。这两个公有电子按泡利原理其自旋是反平行的。 （共价键的现代理论以氢分子的量子理论为基础） 形成原子晶体（共价晶体）最典型的元素是IV族元素。如： C、Si、Ge、Sn(灰锡，13℃以下，金刚石结构，半导体；13℃以上为白锡，金属) 成键态和反键态 量子力学的计算证明，两个氢原子处于这样状态结合在一起的能量比单独两个氢原子能量低。 在这种状态下，电子在两个核之间出现几率最大，电子云密度最大。因此在两核间区域形成电子云密度较大区的“电子桥”，把两个正电荷结合在一起。这种为两个原子所共有的，自旋取向相反的配对电子结构，称为共价键。 2.2.2 共价键特点 饱和性: 共价键只能由两个原子中原来未配对的电子形成， 而原子中未配对电子数是一定的，所以一个原子只能形成一定数目的共价键，依靠共价键也只能和相应数目的其他原子结合。 IV族至VII族的元素依靠共价键结合，共价键的数目符合所谓8—N定则，N指价电子数目． 方向性: 指原子只在特定的方向上形成共价键． 因为共价键的强弱决定于形成共价键的两个电子轨道相互交迭的程度， 所以一个原子是在价电子波函数最大的方向上形成共价键。 p态价电子云分布不是球形的而是哑铃状，因此共价键在对称轴的方向上形成。 2.2.3 主要物理性质