第六章电极电势概述.pptVIP

【教学目标】 1. 掌握原电池的组成、电极电势的概念以及影响电极电 势的因素 2. 熟悉应用电极电势比较氧化剂和还原剂的相对强弱及 判断氧还原反应进行的方向 3. 了解标准电势表和电势法测定溶液的pH值 【教学重点】 原电池的组成，能斯特方程 【教学难点】 电极电势的应用 【教学方法】 讲解，讨论，练习 由上例可知，氧化型物质的浓度越大或还原型物质的浓度越小，电极电势的数值就越高；介质的酸碱度也对电极电势有较大影响。通常，氧化剂的氧化能力在酸性介质中比在碱性介质中强，还原剂的则相反。 生物体系中，由于H+的浓度等于1时会引起生物大分子变性，所以生物化学标准状态规定pH=7.0(接近生理pH值)，而其它各物质仍然取正常规定浓度（或气体物质的分压）的状态。医学相关的体内氧化还原反应，需要应用生物化学标准状态下的电极电势来讨论。 * * 第六章 电极电势 第一节 电极电势与标准电极电势 一、原电池 借助于氧化还原反应而产生电流，从而使化学能转变成 电能的装置叫做原电池。 盐桥：在U型管中装满用饱和 KCl溶液和琼胶作成的 冻胶。 这种装置能将化学能转变为电能，称为原电池 （Primary Cell） 现象 Zn棒逐渐溶解 溶液的天蓝色减退 有红棕色疏松的铜在Zn棒表面析出 溶液的温度渐升 Zn-2e→Zn2+ Cu 2++2e →Cu 所发生的反应 Zn+ Cu 2+ →Cu +Zn2+ Zn CuSO4 Cu Zn Zn棒逐渐溶解 溶液的天蓝色减退 Zn-2e→Zn2+ Cu 2++2e →Cu Zn+ Cu 2+ →Cu +Zn2+ 检流计指针发生偏移 如Cu—Zn原电池的符号为： （—）Zn │ Zn SO4（C1） CuSO4（C2）│Cu（+） “│”表示两相的界面，“ ”表示盐桥，习惯上负极在左，正极在右。 Cu Zn 电极由共轭的氧化还原电对构成,其中氧化数高的称 为氧化型物质,氧化数低的称为还原型物质,其关系如下: a 氧化型 + ne - g 还原型 (a、g为计量系数，n为转移的电子数。) 2 氧化还原电对通常表示为“氧化型/还原型”，例如： Zn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu 还原剂1 氧化剂1 还原剂2 氧化剂2 上述反应两个电对是：Cu 2+/Cu , Zn2+/Zn 二、标准电极电势 （一） 标准氢电极 H+=1mol·L-1 Pt H2 100Ka 2H+ (aq) +2e H2(g) 标准氢电极示意图 （二） 标准电极电势的测定 通常将测定温度为298K，组成电极的各离子浓 度为1mol·L-1，各气体压力为100KPa时的状态称为 电极的标准状态，（用上标“θ”表示）在标准状态下， 某电极与标准氢电极组成原电池，测定其电动势E θ ， 根据E θ = φ θ+ - φ θ- 就可求出该电极的标准电极电势φ θ 。 （三）标准电极电势表 1、 氢以上的电势为负号，负值越大，电极电势越低； 氢以下的电势为正号，正值越大，电极电势越高。 2、 φθ值与电极的写法无关。 3、电极式中的各组分乘以或除以一个系数，其值φθ不变。 第二节 影响电极电势的因素 一、能斯特方程 电极反应： a 氧化型 + ne - g 还原型 则非标准状态下的可通过能斯特方程进行计算： R为气体常数，其值为8.314J·K-1 · mol-1，F为法拉第常数， 其值为96485C · mol –1， T为热力学温度，当T = 298K时 应用能斯特方程时需注意以下几点： 1、计算前，首先配平电极反应式。 2、纯固体、纯液体（包括水）不必代入方程中，气体 以分压表示（P/100KPa） 3、电极反应中若有H+、OH-等物质参加反应， H+或OH- 的浓度也应根据反应式写在能斯特方程中 二、影响电极电势的因素及有关计算 例1：将锌片浸入含有0.01mol·L-1或4.0 mol·L-1浓度的 Zn2+溶液中,计算25℃时锌电极的电极电势 （已知φΘ＝－0.762V） 解：电极反应式 应用能斯特方程得到 代入c(Zn2+)即可得到，φ分别等于－0.821和－0