第二章热力学第一定律-化工概述.ppt

第二章 热力学第一定律 对于凝聚态（固体、液体）之间的相变化，往往有： ?(pV) ? 0 ，所以?H ? ?U ，Q ? ?U ? ?H 一、摩尔相变焓 已知水（H2O, l)在100℃时的饱和蒸气压p*=101.325 kPa，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓?vapH=40.668 kJ·mol-1。求在100℃、101.325 kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q、W、 ?U、 ?H。设水蒸气适用理想气体状态方程式。 解： Qp= ?H = n(??vapHm） =｛?1000÷18×40.668｝kJ=?2257 kJ ?U= ?H ? ?(pV) = ?H ? p(Vl－Vg） = ?H + nRT ={?2257+1000÷18×8.315 (100+273.15)}kJ = ?2085 kJ W= ?U ? Q =172.2kJ 二. 摩尔相变焓随温度的变化 第六节 化学反应焓 一、化学反应的热效应－等压、等容热效应 －等温化学变化中的热效应（T1=T2） 等压热效应Qp：反应在等压下进行，所产生的热效应为Qp。 如果不做非膨胀功，则 等容热效应QV：反应在等容下进行，所产生的热效应为QV。 如果不做非膨胀功，则 *（用弹式量热计测定的是QV） 反应热效应：当系统发生化学反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，系统放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 Qp与QV的关系 一、化学反应的热效应 式中Δn是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 只考虑气体组分的pV之差，凝聚态时忽略。若为理想气体： 二、反应进度 20世纪初，由比利时的Dekonder（德唐德）引进。 ?的定义：任意物质在反应前后物质的量的变化除以化学计量数。 nB,0和nB分别代表任一组分B在起始和t时刻的物质的量。vB是任一组分B的化学计量数（反应系数），对反应物取负值，对生成物取正值。 引入反应进度的优点 二、反应进度 当反应进行到任意时刻时，均可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得值都相同。即： 反应进度被广泛应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意：应用反应进度，必须与化学反应计量方程式相对应。 当?都等于1 mol时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 当反应进度为1 mol时： 三、标准摩尔反应焓 1.压力的标准态 标准态用符号“?”表示，p?表示压力标准态。 气体的标准态：压力为p?的理想气体，是假想态（p?的实际气体并不理想）。 固体、液体的标准态：压力为p?的纯固体或纯液体。 注意：标准态不规定温度，每个温度下都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 2.摩尔反应焓 在恒定T，恒定 p及反应各组分组成不变的情况下，若进行微量反应进度d?引起反应焓的变化为 dH，即为进行单位反应进度引起的焓变dH/ d?。用⊿rHm表示 3.标准摩尔反应焓— 在某温度下，各自处在标准态下的反应物，反应生成同样温度下各自处于标准态下的产物，该过程的摩尔反应焓即为标准摩尔反应焓。 第七节 标准摩尔反应焓的计算 一、标准摩尔生成焓 在标准压力（100 kPa）下，在进行反应的温度时，由最稳定的单质合成标准压力p?下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓。 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 注意：生成焓仅是个相对值，相对于合成它的单质的相对焓变。 最稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 用途：1. 利用各物质的标准摩尔生成焓求整个化学反应的焓变 一、标准摩尔生成焓 在标准压力p?和反应温度时（通常为298.15 K） 其中，VB为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值（基于形成反应双方的化合物所需的单质的量相同，利用循环反应）。 二、标准摩尔燃烧焓 在标准压力下，反应温度T时，单位量的物质B完全氧化成同温度下的指定产物时的标准摩尔焓变称为标准摩尔燃烧焓。 指定产物通常规定为：该化合物中 C→CO2(g) H→H2O(l) S→SO2(g) N→N2(g) Cl→HCl(aq) 金属?游离